Т е о р е т и ч е с к а я ч а с т ь
1. Окислительные свойства перманганата калия KMnO4 в различных cредах (кислой, нейтральной и щелочной)
Перманганат калия KMnO4 – один из наиболее распространенных сильных окислителей, широко использующийся в химической промышленности, в лабораторной практике и в медицине. Состав продуктов его восстановления зависит, прежде всего, от среды растворов, в которых оно осуществляется. При этом, как правило:
1) В кислой среде KMnO4 восстанавливается до соединений (MnSO4, MnCl2):
+ 5e– → или + 8H+ + 5e– → + 4H2O; E° = 1,51 B.
2) В нейтральной среде KMnO4 восстанавливается до соединений , состав которых условно выражается формулой MnО2:
+ 3e– → или + 2H2О + 3e– → MnО2 + 4ОH—; E° = 0,60 B.
3) В щелочной средеKMnO4 восстанавливается до соединений (K2MnO4, Na2MnO4):
+ 1e– → или + 1e– → ; E° = 0,56 B.
При этом происходит резкое изменение окраски растворов в соответствии с данными таблицы 1:
Таблица 1. Окраска соединений марганца в зависимости от степени его окисления
Степень окисления марганца | Форма существования в растворе или в осадке | Примеры соединений | Окраска раствора или осадка |
+7 | (р-р) | KMnO4, NaMnO4 | розово-фиолетовая |
+6 | (р-р) | K2MnO4, Na2MnO4 | изумрудно-зелёная |
+4 | (осадок) | MnО2 | бурая |
+2 | (р-р) | MnSO4, MnCl2 | практич. бесцветная |
Окислительно-восстановительные свойства пероксида водорода
Поскольку в молекулах пероксида водорода атомы кислорода находятся в промежуточной степени окисления (–1), то это вещество, в зависимости от условий, может окисляться до простого вещества кислорода ( ), восстанавливаться до воды ( ) или диспропорционировать с одновременным образованием указанных веществ.
Внутримолекулярное окисление-восстановление
Если в составвещества входят одновременно частицы-восстановители и частицы-окислители, оно может подвергаться внутримолекулярному окислению-восстановлению. К таким реакциям относится, например, реакция термического разложения дихромата аммония ( . При нагревании этого вещества начинается ОВР за счёт того, что содержащиеся в нём частицы являются восстановителями, а частицы –окислителями.
Диспропорционирование и конпропорционирование
Реакции диспропорционирования (дисмутации) – ОВР внутримолекулярного типа, в ходе которых одновременно окисляются и восстанавливаются атомы одного и того же элемента, входящие в состав одного исходного вещества («самоокисление-самовосстановление»).
Пример: . В этой реакции внутримолекулярного типа частицы одновременно восстанавливаются до и окисляются до .
Реакции конпропорционирования (конмутации) – ОВР межмолекулярного типа, в ходе которых одновременно окисляются и восстанавливаются атомы одного и того же элемента, входящие в состав разных исходных веществ.
Пример: . В этой реакции межмолекулярного типа частицы окисляются, а частицы восстанавливаются до .