Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер

7. Жеке таза заттың энтальпиясының (ішкі энергиясының) температураға тәуелділігі. Энталпия өзгерісі тәжрибе жолымен оңай анықталады. L_T жүйенің изотермиялық ұлғаю жылуы бұл теңдеудегі қосылғыштaрдың бірі молекулалардың бір біріне тартылу күштерін сипаттайтындықтан ол ішкі қысым д.а екіншісі Р сыртқы қысым д.а С_v тұрақты көлемдегі жылу сыйымдылық . ішкі энергия қысым Р мен температураға Т тәуелді деп алатын болсақ

C_P тұрақты қысымда жүйенің температурасын бір градусқа котеру ушін жұмсалатын жылуды корсетеді. С_V мен h_T көлем мен температура , ал С_р мен h_T қысым мен температура өзгергенде төменгі теңдеуге бағынады.

T ж.е Р тәуелсіз айнымалылар сондықтан жоғарыдағы теңдеудегі диф.ң алдындағы коэф.ді

Деп олардың арасындағы қатынастарды таптық.

8.Химиялық процестің жылу эффектісінің температураға тәуелділігі. Химиялық процестің жылу эффектісінің температуралық коэффициенті, оның таңбасы және физикалық мағынасы. Реакцияның жылу эффетісі температураға тәуелді. Бұл тәуелділікті табу үшін Qv мен Qp беретін өрнектерді тұрақты көлемде не қысымда температура бойынша дифференцияланады: Qv=U₂-U₁,Qp=H₂-H₁.

Бұларды дифференциялағанда:

( Qv/ T)v( U₂/ T)v-( U₂/ T)v=Cv₂-Cv₁

( Qv/ T)=( H₂/ T)p-(( H₁/ T)p=Cp₂-Cp₁

Мұндағы Cv мен Ср тұрақты көлемде не тұрақты қысымдағы мольдік жылу сыймдылықтар. 1 немесе 2 деген индекстер реакцияға қатысатын алғашқы не соңғы заттар үшін алынған. Төменгі реакция үшін: аА-bB dD+eE жылу сыйымдылықтың өзгерісі:

Cp=dCp,_D+eCp,_E-eC,_E-aCp,_A-bCp,_B

Не жалпы түрде жазатын болсақ:

Cp= _iCp, шық.зат- _iCp, түссіз зат

_iCp, шық.зат-реакция нәтижесінде шыққан заттардың жылу сыймдылықтарының қосындысы;v _i-осы заттарға сәйкес стехиометриялық коэфитценттер; _iCp,түссіз зат-реакцияға түскен заттардың жылу сыймдылықтарының қосындысы;v_i-оларға сәйкес стехиометриялық коэфитценттер.Осы теңдеуді келтірілген химиялық реакция үшін жазатын болсақ:

( Qv/ T)p= T)p= _iCp= Cp

Бұл Кирхгоф теңдеуі д.а.Ол Т₁ температура мен Т₂температура аоалығында жылу эффетісінің температураға байланысын көрсетеді. Т₂температурада жылу эффектісін есептеу үшін жанаға теңдеуді интегралдаймыз: ₂= ₁+ _iCpdT

Бұл теңдей бойынша жылу эффетісінің Т2температурағы мәнін табу үшін оның бастапқы Т1 температурдағы мәні белгілі болу кк.және де жылу сыйымдылықтың температураға тәуелділігін Т1және Т2аралығында білі қажет.Сонымен реакция жылу эффетісінің әр түрлі температурдағы мәндерін анықтау үшін бірнеше әдістер қолданамыз.

1. Т – температурада жылу эффетісі мына теңдеу бойынша анықталады: _r,T= + dT

Температура 0K ден T дейін алынатын болса мағынасы тек интегралдау тұрақтысы болып алынады.

_r,298+ Cp(T-298)

Бұл теңдеуде температураның мәндері 298К–де Т–ға дейін алынған. Жылу сыйымдылықты тұрақты, яғни температураға тәуелсіз деп интегралдау тұрақтысы орнына реакцияның 298К–де жылу эффетісінің мәні қойылады.

3. Жылу сыйымдылықтың орта мәндерін Cp пайдаланып есептеу. Жылу сыйымдылықтың әр турлі температуралар аралығындағы орта мәндері химиялық анықтамаларда келтірілген.Оларды қолданғанда жылу эффетісі мына теңдеу арқылы жазылады: _r,298+ (T-298)

4. Жылу сыйымдылықтың тәжірибе жүзінде анықталған температуралық тәуелділіктерін қолдану.бұл тәуелділіктер жоғарыда көрсетілген математикалық қатарлармен беріледі. Осы кезде Т – температурадағы жылу эффетісі:

5. Химиялық анықтамықтарда энтальпияның жоғары температурадағы мәндері төменгі айырымдар түрінде келтіреді: