Растворы. дисперсные системы 4 страница
6.4. При электролизе раствора данной соли металла током I, А, масса катода возросла на m г. Учитывая, что выход металла по току Bi, %, рассчитайте, какое количество электричества и в течение какого времени пропущено. Составьте схему электролиза.
Т а б л и ц а 6.4
Вариант | Формула соли | I, A | m, г | Bi (Me), % |
AuCl3 | 0,3 | 0,92 | ||
FeCl2 | 0,9 | 0,77 | ||
SnBr2 | 2,1 | 0,84 | ||
CuSO4 | 0,79 | 0,62 | ||
AgNO3 | 1,94 | 0,31 | ||
Окончание табл. 6.4 | ||||
CdBr2 | 3,79 | 0,88 | ||
MnCl2 | 1,12 | 0,94 | ||
CoCl2 | 1,5 | 1,12 | ||
CrCl3 | 2,11 | 1,18 | ||
In(NO3)3 | 3,17 | 0,64 | ||
SbF3 | 0,99 | 0,77 | ||
CdCl2 | 1,77 | 0,84 | ||
NiSO4 | 1,1 | 0,12 | ||
Co(NO3)2 | 0,9 | 0,2 | ||
ReCl3 | 1,94 | 0,91 | ||
1’ | PdSO4 | 2,03 | 1,17 | |
2’ | CdI2 | 3,11 | 1,42 | |
3’ | SbCl3 | 4,0 | 1,50 | |
4’ | CoSO4 | 4,4 | 1,39 | |
5’ | CrBr3 | 3,5 | 1,44 | |
6’ | InCl3 | 4,4 | 1,61 | |
7’ | MnSO4 | 2,1 | 0,92 | |
8’ | SnCl4 | 1,1 | 0,89 | |
9’ | CdSO4 | 1,8 | 0,97 | |
10’ | CrCl2 | 1,9 | 0,95 | |
11’ | InBr3 | 3,1 | 0,85 | |
12’ | PdCl2 | 4,2 | 1,32 | |
13’ | Ni(NO3)2 | 1,7 | 1,43 | |
14’ | Cr(NO3)3 | 1,5 | 1,11 | |
15’ | CuCl2 | 1,9 | 1,18 |
6.5. Установите, в какой последовательности вероятно восстановление на катоде при электролизе данных ионов, пользуясь значениями стандартных электродных потенциалов и перенапряжений. Объясните, когда возможно совместное восстановление металла и водорода на катоде. Чем отличается последовательность электрохимических реакций на аноде от аналогичной последовательности на катоде?
Т а б л и ц а 6.5
Вариант | Ионы | Вариант | Ионы |
Zn2+,Ag+,Pb2+,Cr3+,H+ | 1’ | Nd3+,Sn4+,Cr2+,Ni2+,H+ | |
Mn2+,Co2+,Fe2+,Cd2+,H+ | 2’ | In3+,Fe3+,Zn2+,Pb2+,H+ | |
H+,Cu2+,Sn2+,Au3+,Sb3+ | 3’ | Cr3+,Mo2+,Fe2+,Cd2+,Sn2+ | |
Re3+,Pd2+,Sn4+,H+,Cu2+ | 4’ | Au3+,Re3+,Sn4+,H+,Cd2+ | |
Окончание табл. 6.5 | |||
H+,Cr2+,Ni2+,In3+,Fe3+ | 5’ | Zn2+,Ag+,Cr3+,Fe3+,H+ | |
H+,Zn2+,Pb2+,Mn2+,Fe2+ | 6’ | Au3+,Sb3+,Sn4+,H+,Fe3+ | |
Cu2+,H+,Au3+,Re3+,Pb2+ | 7’ | Fe3+,In3+,Ni2+,Cr2+,H+ | |
Sn4+,Ni2+,Fe3+,H+,Cr2+ | 8’ | Sn4+,Re3+,Sb3+,H+,Ni2+ | |
Zn2+,Cr3+,Fe2+,Sn2+,H+ | 9’ | Au3+,Cu2+,Cd2+,Fe2+,H+ | |
Re3+,Sn4+,In3+,Fe3+,H+ | 10’ | Mn2+,Cr3+,Pb2+,H+,Zn2+ | |
Zn2+,Mn2+,Cu2+,Re3+,H+ | 11’ | Ag+,Cd2+,Pd2+,Fe3+,H+ | |
Cr2+,Fe3+,H+,Zn2+,Ag+ | 12’ | Zn2+,Co2+,Au3+,Sn4+,H+ | |
Pb2+,Cr3+,Mn2+,Co2+,H+ | 13’ | Ag+,Co2+,Sn2+,Pd2+,H+ | |
Fe2+,Cd2+,Cu2+,Sn2+,H+ | 14’ | Pb2+,Fe2+,Au3+,Nd3+,H+ | |
Au3+,Sb3+,Re3+,Pd2+,H+ | 15’ | H+,Zn2+,Mn2+,Cu2+,Re3+ |
6.6. Проведите классификацию данных окислительно-вос-становительных реакций, составьте уравнения, рассчитайте и укажите вероятные направления их протекания.
1) Au + H2SO4 + HCl Au2Cl6 + H2SO3 + H2O;
2) KСlO3 (к) KCl (к) + O2 (г);
3) Сl2 + KOH KCl + KClO3 + H2O.
6.7. Для электродов, представленных в таблице, укажите типы – первого, второго рода или окислительно-восстановительные, рассчитайте электродные потенциалы при заданных условиях.
Cхема электрода | Сu+ | Cu0 | AgCl | Ag,Cl- | Pt | CuCl2, CuCl | |
Условия | ||||
Hg2Cl2 | Hg, Cl- | Hg2O | Hg, OH- | |||
6.8. Рассчитайте активность ионов Ni2+ в электролите гальванического элемента
Ni | NiSO4, H2O || ZnSO4 | Zn,
если моль/л; Е = 0,5425 В. Составьте уравнение протекающей окислительно-восстановительной реакции в сокращен-ном ионном виде.
6.9. Рассчитайте ЭДС гальванического элемента, образованного оловом и свинцом в растворах перхлоратов
Sn | Sn(ClO4)2, H2O || Pb(ClO4)2, H2O | Pb,
если известно отношение активностей: . Составьте уравнение протекающей окислительно-восстановительной реакции в сокращенном ионном виде.
6.10. Исходя из схемы свинцового (кислотного) аккумулятора Pb | H2SO4 | PbO2, составьте уравнения реакций на электродах и уравнение окислительно-восстановительной реакции при разряде аккумулятора, выведите уравнение для расчета ЭДС. Рассчитайте ЭДС при моль/л, 1 моль/л.
6.11. В цинк-медноокисном элементе Zn | NaOH | CuO протекают различные реакции:
1) Zn + 2Cu(OH)2 = ZnO + Cu2O + 2H2O;
2) Zn + Cu2O = ZnO + 2Cu;
3) Zn + CuO = ZnO + Cu;
4) Zn + Cu(OH)2 = ZnO + Cu + H2O;
5) Zn + 2CuO = ZnO + Cu2O.
Рассчитайте для каждой из них и, сравнив с экспериментальным значением ЭДС элемента 0,89 В, сделайте вывод, какая из реакций является основной.
6.12. В цинк-йодатном элементе положительная активная масса содержит 57,1 % KIO3 и протекает реакция:
5Zn + 2KIO3 + 6H2SO4 = 5ZnSO4 + I2 + K2SO4 + 6H2O.
Cоставьте схему элемента. Рассчитайте величину положительной активной массы, необходимой для работы элемента в течение 4 ча-сов при силе тока 2 А, выходе по току 100 %.
6.13. В герметичном колодце установлен цинк-воздушный элемент Zn | KOH | O2 (С). Ток разряда 1 А, выход по току 1, содержание кислорода 21 %, объем колодца 0,21 м3. Рассчитайте, через какое время будет израсходовано 15 % кислорода в атмосфере колодца (условия нормальные).
6.14. По уравнениям реакций при разряде аккумуляторов составьте схемы электрохимических систем, рассчитайте
1) 2NiOOH + 2H2O + Cd = 2Ni(OH)2 + Cd(OH)2;
2) 2NiOOH + 2H2O + Fe = 2Ni(OH)2 + Fe(OH)2;
3) 2NiOOH + Zn + H2O = 2Ni(OH)2 + ZnO.
6.15. По схемам реакций при разряде гальванических элементов составьте полные молекулярные уравнения, рассчитайте
1) SO2Cl2 + Li LiCl + SO2 + S;
2) MnO2 + Mg + H2O MnOOH + Mg(OH)2;
3) Mg + C6H4(NO2)2 + H2O Mg(OH)2 + C6H4(NHOH)2.
6.16. Исходя из схем первых вариантов химических источников тока, составьте уравнения токообразующих реакций, рассчитайте :
1) элемент Даниэля-Якоби Zn | ZnSO4 || CuSO4 | Cu;
2) элемент Даниэля-Якоби (вариант Якоби) Zn | NH4Cl || CuSO4 | Cu;
3) элемент Вольта Zn | H2O | (Ag, Cu);
4) элемент Грене Zn | K2Cr2O7, H2SO4 | (С);
5) элемент Бунзена Zn | H2SO4 | HNO3 | (С).
6.17. Исходя из схем топливных элементов, составьте уравнения токообразующих реакций и рассчитайте
1) CH3OH (Pt) | H2SO4 | O2 (Pt);
2) N2H4 (Ni) | KOH | O2 (C, Ag);
3) H2 (Pt) | H2SO4 | O2 (Pt);
4) CH3OH (Pt) | KOH | O2 (C, Ag);
5) H2 (Ni) | KOH | O2 (C, Ag).
6.18. Термоэлектрохимические циклы позволяют преобразовать тепловую энергию в электрическую без помощи тепловых машин, например, по реакции
CuCl2 CuCl + ½ Cl2.
Процесс (1) реализуется при Т > 500 оС, процесс (2) – в гальва-ническом (топливном) элементе при стандартных условиях. Для процесса (2) рассчитайте . Объясните, почему с повы-шением температуры начинается реакция (1)?
6.19. При работе гальванического элемента протекает реакция
Zn + Cu2O = ZnO + 2Cu.
За 1 час работы элемента выделилось 0,45 г меди. Рассчитайте ток в цепи и массу растворившегося цинка. Выходы по току данных метал-лов равны 65 %.
6.20. Если соединить оксиды Ag2O (т) и ZnO (т) внешней цепью и погрузить в водный раствор КОН, то в системе начинает протекать электрический ток. Составьте схему гальванического элемента, уравнение протекающей окислительно-восстановительной реакции, рассчитайте , укажите направление ее протекания.
6.21. При получении алюминия электролизом расплавов происходит электрохимическое сгорание углеродистых анодов
3С + 2Al2O3 = 3CO2 + 4Al.
Выход по току СО2 равен 60 %. Объем выделившегося оксида углерода (IV) 70 л (после пересчета к нормальным условиям). Рассчитайте количество пропущенного электричества и массу сгоревших анодов.
6.22. При электролитическом получении железного порошка ток был пропущен как через ванну с раствором FeSO4, так и через последовательно соединенную с ней ванну с раствором CuSO4. Количество осажденной меди составило 10,5 г. Рассчитайте количество пропущенного электричества и массу полученного железного порошка, если выхода по току: железа 70 %, меди – 95 %.
6.23. При электролитическом рафинировании меди регенерацию раствора CuSO4 проводят электролизом с нерастворимыми анодами. Рассчитайте продолжительность процесса и массу осажденного металла, если при электролизе выделилось 500 мл О2 (объем пере-считан к нормальным условиям), ток 2 А, выхода по току: кислорода 100 %, меди – 90 %.
6.24. При электролитическом хромировании протекают реакции
а) CrO3 Cr + 1,5 O2;
б) Cr6+ + 3 Cr3+;
в) Cr3+ Cr6+ + 3 ;
г) Н2О Н2 + ½ O2.
Укажите анодные и катодные продукты этих реакций, рассчитайте массу хромового покрытия, полученного при токе 5 А, продол-жительности процесса 2 часа, выходе хрома по току 13 %.
6.25. За 40 минут цинкования при токе 34 А из раствора ZnSO4 с растворимыми цинковыми анодами выделилось 1,2 л водорода (объем пересчитан к нормальным условиям). Рассчитайте выход цинка по току.
6.26. При вытравливании рисунка печатных плат протекают реакции
а) анодного травления: Cu + 3Cl– CuCl + ;
б) химического травления: Cu + CuCl2 + 4KCl 2K2CuCl3.
При токе 5 А, продолжительности процесса 2 часа, анодном выходе меди по току 90 % удалено 27,24 г металла. Рассчитайте долю анод-ной составляющей в травлении.
6.27. При оксидировании меди протекают следующие анодные реакции
Cu + 2OH–= CuO + H2O + 2 ;
4OH–= O2 + 2H2O + 4 .
Объем выделившегося кислорода составил 0,9 л (после пересчета к нормальным условиям), выход кислорода по току 6 %. Рассчитайте количество пропущенного электричества и массу меди, израсходованной на образование оксидной пленки.
6.28. Для получения медных покрытий ток при электролизе водного раствора CuSO4 меняют по закону
где Q = 1 A·ч – количество электричества, A·ч ; (t+3) – время в часах, (t, ч).
Рассчитайте массу покрытия, полученного при продолжительности электролиза 2 часа, выходе меди по току 90 %.
6.29. При электролизе раствора NaCl с графитовыми электродами протекает реакция окисления графита на аноде
С + 4ОН– СО2 + 2Н2О + 4 .
Рассчитайте расход анодно окислившегося графита, если при электролизе выделилось 36 л СО2 (объем пересчитан к нормальным условиям), выход по току СО2 1,5 %. Какое количество электри-чества было пропущено?
6.30. При электролизе водного раствора MgCl2 с графитовыми электродами на получение 120 л хлора (объем пересчитан к нор-мальным условиям) затрачено 12,5·105 Кл. Рассчитайте выход хлора по току.
6.31. Для получения хлората натрия проводят электролиз, при котором протекает реакция
NaCl + 3H2O = NaClO3 + 3H2.
Рассчитайте, какое количество NaClO3 можно получить при токе 15 А, если при электролизе выделяется 10 л водорода (объем пересчитан к нормальным условиям). Какова будет продолжи-тельность электролиза? Выход по току NaClO3 равен 70 %.
6.32. При электрохимическом получении перманганата калия протекает следующая реакция
K2MnO4 + H2O KMnO4 + KOH + ½ H2.
При электролизе продолжительностью 3 часа выделилось 5 л водо-рода (объем пересчитан к нормальным условиям). Рассчитайте массу полученного KMnO4 и ток. Выход по току KMnO4 равен 70 %.
6.33. При электролизе раствора кислоты выделилось 15 л водо-рода. Рассчитайте ток, если продолжительность процесса составила 2 часа, температура 18 оС, давление 0,9891·105 Па, выход по току 100 %.
6.34. При электрохимическом получении пербората натрия протекает реакция
Na2B4O7 + 2NaOH + 19H2O = 4(NaBO3·4H2O) + 4H2.
Рассчитайте массу полученного пербората натрия и продолжительность электролиза, если ток равен 20 А, объем выде-лившегося водорода составил 8,1 л, выход по току водорода 15 %.
6.35. Составьте уравнение химической реакции при электролизе раствора NaCl и рассчитайте, какое количество щелочи можно получить при токе 17,5 А, продолжительности процесса 1,5 часа, выходе по току 100 %.
6.36. На положительном электроде свинцового аккумулятора при разряде протекает реакция
PbO2 + SO + 4H+ + 2 = PbSO4 + 2H2O.
На сколько изменилась масса положительного электрода, если аккумулятор разряжали током 50 А в течение 20 c?
6.37. При анодном растворении 50 г цинковой руды металл был полностью переведен в раствор за 1 ч при силе тока 10 А, выходе по току 60 %. Рассчитайте массу выделившегося металла и его содержание в руде.
6.38. Из раствора AgNO3 полностью выделяется серебро при электролизе за 1 ч, при I = 1,5 A, Bi (Ag) = 0,8.
При каком токе надо вести электролиз, чтобы исходная концентрация раствора по ионам Ag+ уменьшилась вдвое в течение 15 мин? Выход по току принять тот же.
6.39. Определить степень окисления золота в растворе его хлорида, если известно, что при электролизе раствора током в 1 А за 4 мин выделилось 0,42 г золота при выходе металла по току 85 %.
6.40. При электролизе раствора NaOH графитовые аноды постепенно разрушаются по реакции
С + 2ОН → СО2 + 2Н2О + 4 .
Рассчитайте массу окислившегося графита и объем выделившегося СО2 (условия нормальные) при I = 10 А, t = 2 ч, выходе по току графита 1,5 %.
ХИМИЯ МЕТАЛЛОВ
Решение типовых задач
Пример 7.1.Для тантала (Та) выпишите валентные электроны в нормальном и возбужденном состояниях, перечислите все теоретически возможные степени окисления, приведите формулы оксидов и гидроксидов для наиболее устойчивых степеней окисления, указав их окислительно-восстановительный и кислотно-основной характер.
Р е ш е н и е
Тантал № 73 (Та).
Валентные электроны тантала:
нормальное состояние
6s
5d ; степени окисления: 0, 1+, 2+, 3+;
Возбужденное состояние
6р
6s
5d ; степени окисления: 0, 1+, 2+, 3+, 4+, 5+.
Оксиды: ТаО; Та2О3; Та2О5
основной амфотерный кислотный.
Гидроксиды: Та(ОН)2; Та(ОН)3.
Окислительно-восстановительные свойства:
Та+ может отдать 4 электрона и присоединить 1 электрон;
Та2+ может отдать 3 электрона и присоединить 2 электрона;
Та3+ может отдать 2 электрона и присоединить 3 электрона;
Та4+ может отдать 1 электрон и присоединить 4 электрона;
следовательно, все они могут быть восстановителями и окислителями;
Та5+ – безусловный окислитель, так как может только принимать электроны.
Пример 7.2.Запишите предполагаемое уравнение химической реакции взаимодействия меди с азотной кислотой (концентри-рованной). Уравняйте стехиометрические коэффициенты ионно-электронным методом. Рассчитайте ΔG0 химической реакции и сделайте вывод о ее термодинамической вероятности без учета перенапряжения.
Р е ш е н и е
n
Cu + HNO3 (конц) = Cu(NO3)2 + H2O + NO2↑
восст. окисл.
Cu0 – 2 Cu2+ (NO3) – + 2H+ + 1 NO2 + H2O | |
Cu + 2(NO3) – + 4H+ = Cu2+ + 2NO2 + 2H2O |
2NO 2NO
Cu + 4HNO3 = Cu(NO3)2 + 2NO2↑ + 2H2O.
φ = + 0,34 В; φ = +0,77 В; Е0 = φ – φ ;