Основные классы органических соединений и их реакционная способность

О.А. Журавская

ОСНОВНЫЕ КЛАССЫ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ И ИХ РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ

Учебное пособие

для студентов медицинских вузов

Самара 2011

УДК

Ж 91

Рецензенты:

– кандидат химических наук, доцент А.А. Данилин;

– кандидат химических наук, доцент О.К. Шаховкина.

Журавская О.А. Основные классы органических соединений и их реакционная способность:Учебное пособие для студентов медицинских вузов. – Самара, НОУ ВПО «Самарский медицинский институт «РеаВиЗ», 2011 − 52 с. ???

Изучение биоорганической химии в медицинских вузах связано с усвоением большого объема материала при малом количестве аудиторных часов.

В учебном пособии освещены вопросы строения и реакционной способности основных классов органических соединений, материал представлен в текстуальной форме, таблицах, схемах и рисунках, что позволяет оптимизировать процесс запоминания.

Пособие предназначено для студентов медицинских вузов, обучающихся по специальностям «Лечебное дело» и «Стоматология» очной и очно-заочной формы обучения.

© НОУ ВПО СМИ «РеаВиЗ», 2011

Раздел 2. Основные классы органических соединений и их реакционная способность

Реакционная способность алифатических и ароматических углеводородов

Реакционная способность алканов и циклоалканов

К предельным (или насыщенным) углеводородам относят углеводороды, в молекулах которых атомы углерода находятся в состоянии sp3-гибридизации. По строению углеродного скелета такие углеводороды делят на алканы и циклоалканы.

Алканы – это ациклические насыщенные углеводороды с общей формулой СnH2n+2.

Неполярные связи С–С и С–Н в алканах (и циклоалканах) не склонны к ионному разрыву, но способны расщепляться гомолитически под действием свободных радикалов.

Значит, для алканов характерны реакции радикального замещения SR (от англ. substitution radicalic).

По этому механизму протекают реакции галогенирования (алканы циклоалканы С5 – С6):

Этапы:

1. Инициирование цепи:

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

свободные радикалы

Высокая реакционная способность радикалов объясняется их стремлением достроить внешний электронный уровень до устойчивого октета.

2. Развитие цепи:

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

В результате последовательных реакций в цепи могут образоваться:

CH3Cl – хлористый метил (хлорметан);

CH2Cl2 – хлористый метилен (дихлорметан);

CHCl3 – хлороформ (трихлорметан);

CCl4 – четыреххлористый углерод (тетрахлорметан).

3. Обрыв цепи:

а) Cl· + Cl· → Cl2

б) CH3· + Cl· → CH3Cl

в) CH3· + CH3· → CH3 – CH3

Реакция региоселективна.

Региоселективность – предпочтительное протекание реакции по одному из нескольких реакционных центров одинаковой химической природы.

Скорость SR:

третичные УВ > вторичные УВ > первичные УВ

(связано со стабильностью образующихся радикалов и подвижностью водородов под влиянием +J-эффекта)

Схема механизма реакции гидратации

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

Примеры реакций электрофильного замещения

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

Роль катализатора:

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

Биологическая роль реакций SE – биосинтез гормонов щитовидной железы (пример реакции SE in vivo).

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

Механизм реакций SE в ароматическом кольце

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

1. Генерирование электрофильной частицы

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

2. Образование π-комплекса

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

3. Образование σ-комплекса

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

4. Образование конечного продукта (стабилизация σ-комплекса)

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

Однозамещенные бензола изомеров не имеют, но если в кольце появляются заместители, то симметрия кольца нарушается и с помощью квантово-механических расчетов удалось установить, что все заместители делят на 2 группы: электронодоноры и электроноакцепторы.

Окисление

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

Восстановление

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

Присоединение хлора

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

Антрацена и фенантрена

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

Антрацен более реакционноспособен по сравнению с фенантреном.

Спирты и фенолы

Производные алифатических углеводородов, в которых один или несколько атомов водорода замещены на гидроксильную группу, называют спиртами; аналогичные производные моноядерных ароматических углеводородов называют фенолами; производные нафталина – нафтолами.

Различают:

- по числу групп – ОН:

· одноатомные;

· многоатомные спирты и фенолы;

- по типу атома углерода, соединенному с группой –ОН:

· первичные

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

· вторичные

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

· третичные

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

Простые эфиры– это производные спиртов и фенолов, в которых атом водорода группы – ОН замещен алкильным (R-) или арильным (Ar-) радикалом (R – O – R' или R – O – Ar).

Эпоксиды Пероксиды

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

Свойства спиртов и фенолов.

Связь С – О в спиртах и фенолах полярна и способна к гетеролитическому разрыву.

- взаимодействуют с галогеноводородными кислотами:

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

- нейтральный характер спиртов и слабые кислотные свойства фенолов:

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

- образуют простые и сложные эфиры:

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

Фенолов, простых эфиров

· Введение ОН-группы повышает растворимость вещества в воде и увеличивает его физиологическую активность.

- Метанол CH3OH – сильный яд.

- Этанол CH3CH2OH – антисептическое средство, используется в качестве обеззараживающего средства и для приготовления настоек.

- Бутиловые и амиловые спирты – основные компоненты сивушных масел.

· Введение ОН-группы в ароматическое ядро приводит к появлению антисептических свойств.

- Фенол (карболовая кислота) – применяется как дезинфицирующее средство (первый антисептик, введенный в хирургию).

- Крезолы (смесь 2-, 3- и 4-метилфенолов) – применяются как дезинфицирующие средства.

- Диэтиловый эфир (C2H5)2O – средство для ингаляционного наркоза, используется для приготовления настоек и экстрактов; при хранении на воздухе образует взрывчатый гидропероксид.

- Эпоксиды предполагаются в качестве промежуточных продуктов при ферментативном окислении кислородом связей С=С.

- Бутилвиниловый эфир CH2=CH–O–C4H9

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

используется для получения полимера, применяемого как ранозаживляющее средство («бальзам Шостаковского»).

Тиолы и амины

Серосодержащие аналоги спиртов (или фенолов) называют тиолами (или тиофенолами), серосодержащие аналоги простых эфиров и органических пероксидов называют сульфидамиидисульфидами:

R – SH Ar – SH R – S – R R – S – S – R

Атома углерода

Многие биологически активные органические веществ: белки, жиры, углеводы, гормоны и другие, содержат в своем составе углерод-кислородную двойную связь, называемую карбонильной группой (или оксогруппой).

Альдегидами называют соединения, в которых карбонильная группа соединена с углеводородным радикалом и атомом водорода; общая формула:

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

Кетоны– содержат карбонильную группу, связанную с двумя углеводородными радикалами:

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

Различают:

· В зависимости от строения углеводородного радикала:

алифатические алициклические ароматические
основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru этаналь (ацетальдегид)   основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru пропанон (ацетон) основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru циклогексанкарбальдегид   основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru циклогексанон основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru бензальдегид   основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru бензофенон

Карбонильной группы

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

· Электрофильный центр – карбонильный атом углерода, на котором возникновение частичного положительного заряда обусловлено полярностью связи C=O (реакции AN).

· Основный центр – атом кислорода с неподеленными парами электронов (кислотный катализ в реакциях присоединения).

· α – СН – кислотный центр возникает за счет индуктивного эффекта карбонильной группы (реакции конденсации).

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

Трихлоруксусный

Альдегид (хлораль)

Галогены обладают (-)I – эффектом.

2 стадия: непрочное соединение – трихлоруксусный альдегид легко расщепляется под действием NaOH, так как оба его углерода несут частичные положительные заряды (δ+)

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

Галоформная реакция используется как способ получения карбоновых кислот и для обнаружения метилкетонов (ацетона) и ацетальдегида – йодоформная проба – в биологических жидкостях.

· Реакции присоединения – отщепления AN – E (образование оснований Шиффа):

1 стадия: нуклеофильная атака аминами карбонильного атома углерода

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

2 стадия: стабилизация биполярного иона

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

3 стадия: отщепление (элиминирование) с образованием основания Шиффа

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

В организме образование оснований Шиффа идет при биосинтезе аминокислот из кетокислот и при распаде аминокислот через стадию переаминирования.

И их производных

· Входят в состав простых и сложных липидов;

· Функциональные производные карбоновых кислот – основа лекарственных препаратов, дезинфицирующих средств, консервантов. (Бензоат натрия C6H5COONa – отхаркивающее средство; метилизовалериат C4H9COOCH3 – основа валидола)

Двухатомные фенолы

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

Пирокатехин (о-дигидроксибензол, катехол) – структурный фрагмент многих БАВ, в частности, катехоламинов.

Резорцин (м-дигидроксибензол) – обладает антисептическим действием, применяется в мазях, примочках при экземе.

Аминотиолы

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

Цистамин – радиопротектор. Повышает устойчивость организма к воздействию ионизирующей радиации. Действие основано на способности уменьшать число радикалов, ионизированных и возбужденных молекул, образующихся в тканях.

Гидроксикарбонильные соединения(гидроксиальдегиды и гидроксикетоны)

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

Важные метаболиты – продукты распада глюкозы при гликолизе, исходные соединения при биосинтезе моносахаридов.

Альдегидо- и кетонокислоты

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

Многоосновные кетонокислоты

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

Обе кислоты – участники цикла Кребса, щавелевоянтарная кислота, кроме того, является связующим звеном между метаболизмом углеводов и аминокислот.

Аминосульфокислоты

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

Таурин участвует в синтезе ряда аминокислот и энергетическом обмене в мышечных тканях, входит в состав желчных кислот, способствующих эмульгированию жиров в кишечнике. Необходим для поддержания нормального уровня холестерина в крови; предотвращает выведение калия из сердечной мышцы.

Тетрапиррольные соединения

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

Индол и его производные

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

Будучи похожими по своей химической структуре, они замещают серотонин в мозгу и нервной системе и извращают его действие. Организм такого обмена не прощает, и серотониновая система, контролирующая в нем большинство жизненно важных процессов, таких как память, поведение, интеллект и многие другие, начинает работать со сбоями, что, в конечном итоге, заканчивается психозом и полной деградацией личности.

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

Диэтиламид эргометрин

Лизергиновой

Кислоты

Эргометрин — лекарственный препарат, повышающий тонус мышц матки и применяющийся для остановки маточных кровотечений и для ускорения обратного развития матки в послеродовом периоде. Длительное

применение этого препарата может привести к хроническому отравлению (эрготизму) выражающемуся либо в некрозе тканей, в особенности конечностей (антонов огонь) или в судорогах или конвульсиях (злая корча).

Хинолин и его производные

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

Пиридиновое кольцо более устойчиво к окислению, но легче гидрируется.

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

Обладает бактерицидным действием.

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

Таутомерия пиразолонов

основные классы органических соединений и их реакционная способность - student2.ru

Обезболивающее, жаропонижающее и противовоспалительное действие. Ненаркотические анальгетики.

Библиографический список

1. Грандберг И. И. Органическая химия: учебник для студентов, обучающихся по агрохимическим специальностям. – М.: Дрофа, 2002. - 672 с.

2. Зурабян С. Е. Основы органической химии. М.: Дрофа, 2006. - 576 с.

3. Оганесян Э. Т. Важнейшие понятия и термины химии: справочное пособие. – М.: Высшая школа, 1993. - 352 с.

4. Проскурина И. К. Биохимия: учебное пособие для студентов высших учебных заведений. – М.: Издательство Владос-Пресс, 2004. - 70 с.

5. Солдатенков А. Т. Основы органической химии лекарственных веществ. М.: Мир; БИНОМ. Лаборатория занятий, 2007. - 191 с.

6. Сорочинская Е. И. Биоорганическая химия. Поли- и гетерофункциональные соединения. Биополимеры и их структурные компоненты. Учебное пособие. – СПб.: Издательство С.Петербургского университета, 1998. - 148 с.

7. Сорочинская Е. И. Биоорганическая химия. Биологически важные классы соединений. Учебное пособие. – СПб: Издательство С.Петербургского университета. - 1998.

8. Тюкавкина Н. А. Биоорганическая химия: учебник для вузов. – М.: Дрофа, 2005. – 542 с.

9. Тюкавкина Н. А. Органическая химия. – м.: Дрофа, 2003. – Кн.1: Основной курс. – 640 с.

О.А. Журавская

ОСНОВНЫЕ КЛАССЫ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ И ИХ РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ

Учебное пособие

для студентов медицинских вузов

Самара 2011

УДК

Ж 91

Рецензенты:

– кандидат химических наук, доцент А.А. Данилин;

– кандидат химических наук, доцент О.К. Шаховкина.

Журавская О.А. Основные классы органических соединений и их реакционная способность:Учебное пособие для студентов медицинских вузов. – Самара, НОУ ВПО «Самарский медицинский институт «РеаВиЗ», 2011 − 52 с. ???

Изучение биоорганической химии в медицинских вузах связано с усвоением большого объема материала при малом количестве аудиторных часов.

В учебном пособии освещены вопросы строения и реакционной способности основных классов органических соединений, материал представлен в текстуальной форме, таблицах, схемах и рисунках, что позволяет оптимизировать процесс запоминания.

Пособие предназначено для студентов медицинских вузов, обучающихся по специальностям «Лечебное дело» и «Стоматология» очной и очно-заочной формы обучения.

© НОУ ВПО СМИ «РеаВиЗ», 2011

Наши рекомендации