Теплоёмкость идеального газа при постоянном давлении и при постоянном объёме.
В молекулярно-кинетической теории газов показывается, что молярная теплоёмкость идеального газа с i степенями свободы при постоянном объёме (для одного моля идеального газа) равна:
где R ≈ 8,31 Дж/(моль·К) — универсальная газовая постоянная.
А при постоянном давлении
Переход вещества из одного агрегатного состояния в другое сопровождается скачкообразным изменением теплоёмкости в конкретной для каждого вещества температурной точке превращения — температура плавления (переход твёрдого тела в жидкость), температура кипения (переход жидкости в газ) и, соответственно, температуры обратных превращений: замерзания и конденсации.
Удельные теплоёмкости многих веществ приведены в справочниках обычно для процесса при постоянном давлении. К примеру, удельная теплоёмкость жидкой воды при нормальных условиях — 4200 Дж/(кг·К); льда — 2100 Дж/(кг·К).
Уравнение Майера.
Для идеального газа справедливо Уравнение Майера:
,
где — универсальная газовая постоянная, — молярная теплоёмкость при постоянном давлении, — молярная теплоёмкость при постоянном объёме.
Уравнение Майера вытекает из первого начала термодинамики, примененного к изобарному процессу в идеальном газе:
,
в рассматриваемом случае:
.
Уравнение Майера показывает, что различие теплоёмкостей газа равно работе, совершаемой одним молем идеального газа при изменении его температуры на 1 K, и разъясняет смысл универсальной газовой постоянной — механический эквивалент теплоты.
23)
Изохорный процесс:
При изохорном процессе объём не меняется и поэтому работа газа равна нулю. Изменение энергии согласно уравнению (Q=ΔU+A′) равно количеству переданной теплоты: ΔU=Q
Если газ нагревается, то Q>0 и ΔU>0, его внутренняя энергия увеличивается. При охлаждении газа Q<0 и ΔU= - <0, изменение внутренней энергии отрицательно и внутренняя энергия газа уменьшается.
|
Термодинамика процесса:
Из определения работы следует, что изменение работы при изохорном процессе равно:
Чтобы определить полную работу процесса проинтегрируем данное выражение. Поскольку объем неизменен, то:
,
Но такой интеграл равен нулю. Итак, при изохорном процессе газ работы не совершает:
.
Графически доказать это намного проще. С математической точки зрения, работа процесса — это площадь под графиком. Но график изохорного процесса является перпендикуляром к оси абсцисс. Таким образом, площадь под ним равна нулю.
Изменение внутренней энергии идеального газа можно найти по формуле:
,
где i — число степеней свободы, которое зависит от количества атомов в молекуле: 3 для одноатомной (неон), 5 для двухатомной (кислород) и 6 для трёхатомной и более (молекула водяного пара).
Из определения и формулы теплоёмкости и, формулу для внутренней энергии можно переписать в виде:
,
где — молярная теплоёмкость при постоянном объёме.
Используя первое начало термодинамики можно найти количество теплоты при изохорном процессе:
Но при изохорном процессе газ не выполняет работу. То есть, имеет место равенство:
,
то есть вся теплота, которую получает газ идёт на изменение его внутренней энергии.
Изобарный процесс:
При изобарном процессе согласно формуле (Q=ΔU+A′) передаваемое системе количество теплоты идет на изменение внутренней энергии системы и совершение работы при постоянном давлении (Согласно закону Гей-Люссака, при изобарном процессе в идеальном газе ).
|
Работа, совершаемая газом при расширении или сжатии газа, равна .
Количество теплоты, получаемое или отдаваемое газом, характеризуется изменением энтальпии: .
Если газ нагревается (Q>0), то он расширяется и совершает положительную работу (A′>0). Одновременно увеличивается его внутренняя энергия (ΔU>0).
При охлаждении (Q<0) газ сжимается и внешние силы совершают над ним положительную работу (А>0), его внутренняя энергия уменьшается (ΔU<0)
Изотермический процесс:
При изотермическом процессе (Т=const) внутренняя энергия идеального газа (U= RT) не меняется. Согласно формуле (Q=ΔU+A′) все переданное системе количество теплоты идет на совершение работы:
Q= A′
Если газ получает теплоту (Q>0), то он совершает положительную работу (A′>0).
Если газ отдаёт теплоту окружающей среде (термостату), то Q<0 и A′<0. Работа же внешних сил над газом в последнем случае положительна.
Работа, совершенная идеальным газом в изотермическом процессе, равна , где — число частиц газа, — температура, и — объём газа в начале и конце процесса, — постоянная Больцмана .
|
Адиабатический процесс
Адиабатный процесс-это процесс в теплоизолированной системе.
Обратимый адиабатический процесс для идеального газа описывается уравнением Пуассона. Линия, изображающая адиабатный процесс на термодинамической диаграмме, называется адиабатой Пуассона. Примером необратимого адиабатического процесса может быть распространение ударной волны в газе. Такой процесс описывается ударной адиабатой. Адиабатическими можно считать процессы в целом ряде явлений природы. Так же такие процессы получили ряд применений в технике.
Физический смысл адиабатического процесса:
Если термодинамический процесс в общем случае являет собой три процесса — теплообмен, совершение системой (или над системой) работы и изменение её внутренней энергии, то адиабатический процесс в силу отсутствия теплообмена ( ) системы со средой сводится только к последним двум процессам[. Поэтому, первое начало термодинамики в этом случае приобретает вид
где — изменение внутренней энергии тела, — работа, совершаемая системой.
Изменения энтропии S системы в обратимом адиабатическом процессе вследствие передачи тепла через границы системы не происходит:
Здесь — температура системы, — теплота, полученная системой. Благодаря этому адиабатический процесс может быть составной частью обратимого цикла
Уравнение Пуассона
Адиабата Пуассона
Для идеальных газов, чью теплоёмкость можно считать постоянной, в случае квазистатического процесса адиабата имеет простейший вид и определяется уравнением:
где — его объём, — показатель адиабаты, и — теплоёмкости газа соответственно при постоянном давлении и постоянном объёме.
С учётом уравнения состояния идеального газа уравнение адиабаты может быть преобразовано к виду
где — абсолютная температура газа. Или к виду
Поскольку всегда больше 1, из последнего уравнения следует, что при адиабатическом сжатии (то есть при уменьшении ) газ нагревается ( возрастает), а при расширении — охлаждается, что всегда верно и для реальных газов. Нагревание при сжатии больше для того газа, у которого больше коэффициент .
|
Вывод уравнения
Согласно закону Менделеева — Клапейрона для идеального газа справедливо соотношение
где R — универсальная газовая постоянная. Вычисляя полные дифференциалы от обеих частей уравнения, полагая независимыми термодинамическими переменными , получаем
|
Если в (3) подставить из (2), а затем из (1), получим
или, введя коэффициент :
.
Это уравнение можно переписать в виде
что после интегрирования даёт:
.
Потенцируя, получаем окончательно:
что и является уравнением адиабатического процесса для идеального газа.