Термохимическое разрушение
С давних пор известен процесс производства извести, включающий процессы термической обработки известняков и последующего гашения (разварки) огарка. Результаты этого процесса доказывают, что необожженный известняк, некоторые другие минералы, встречающиеся в известняках, после гашения сохраняют свою форму и размеры, в то время как обожженный известняк при гашении переводится в тонкодисперсную фракцию. Эти наблюдения, по-видимому, и послужили основой при разработке процессов термохимического избирательного изменения размеров разделяемых компонентов.
Избирательное термохимическое разрушение применяют для руд, породная часть которых представлена некоторыми карбонатами, например кальцитом, магнезитом, сидеритом, а ценный компонент при этом представлен термически устойчивыми минералами — пирохлором, фторапатитом и др.
Обогащение с использованием избирательного изменения размеров компонентов осуществляют по следующей схеме: термическое разложение, гашение в воде огарка и последующая классификация, при которой в минусовой продукт выводят гидроокиси кальция, магния или железа.
Термическая диссоциация карбонатов идет по реакции
МеСО3(т) ч=* МеО(т)+СО 2(г),
где Me — металл; т — твердое; г — газ.
Процесс термической диссоциации идет с поглощением тепла и для карбонатов разных металлов начинается при различных температурах. Так, термическое разложение кальцита начинается при температуре 900—910, магнезита при 670 и сидерита при 400°С.
Гашение продукта термического обжига идет по реакции
МеО (т) + Н2О = Ме(ОН)2 + Q.
Операция гашения идет при значительном выделении тепла (Q). При этом часть воды превращается в пар, а куски огарка рассыпаются в рыхлую массу гидрооксида металла, которая при перемешивании переводится в тонкодисперсное состояние.
Такие факторы, как температура, время обжига и крупность обжигаемого материала, определяют эффективность перевода карбонатов в последующей операции гашения в тонкодисперсное состояние. Установлено, что повышение температуры обжига позволяет снизить время обжига. Так, при температуре 1000°С и времени обжига 2 ч достигается перевод в тонкодисперсное состояние 90% кальцита из карбонатовой руды, содержащей пирохлор и апатит. При обжиге той же руды при температуре 900°С в течение 2 ч в тонкодисперсную фракцию переводится только 58% кальцита, а увеличение этого показателя до 90% достигается только при увеличении времени обжига до 8 ч.
Крупность руды, направляемой на термохимическое разложение, может достигать 70—100 мм. Время обжига оптимизируют для каждого перерабатываемого класса. Верхняя граница температуры ограничена не только свойствами ценных компонентов.
Улучшение показателей процесса избирательного разрушения достигают при очистке поверхности неразрушенных минералов продукта гашения путем интенсивного перемешивания, оттирки.
При исследовании процесса термохимического разрушения карбонатитовых руд, содержащих в качестве ценного компонента
пирохлор и апатит, процессу обжига подвергали класс -30+10 мм при температуре 1000°С в течение 2 ч. Гашение огарка осуществляли в воде при разжижении Ж:Т = 3: 1. Очистку поверхности частиц песковой фракции огарка проводили в. стержневой мельнице с небольшой загрузкой стержней. При термохимическом обогащении пирохлор изменяет окраску от желтовато-серой, зеленовато-серой и бурой до белой и розовой. По данным химического анализа розовый пирохлор не отличается по химическому составу от пирохлора в исходной руде. Магнитные свойства пирохлора в процессе обжига не изменяются.
Отличительной особенностью процесса является хорошее раскрытие сростков пирохлора с карбонатами, сростки пирохлора с флогопитом, гематитом и апатитом остаются.
— Зависимость показателей обогащения указанной руды при выделении в концентрат материала различной крупности приведена в табл. 8.6.
Таблица 6. Показатели обогащения карбонатитовой руды
(по А. С. Черняку).
При исследовании термохимического разрушения карбонатитовых руд нескольких отечественных месторождений, содержащих пирохлор и имеющих тонкую вкрапленность его (от 0,001 до 0,003 мм) при содержании менее 0,1% по Ir-Os, установлена возможность получения чернового концентрата при извлечении ниобия 85% против 25% традиционными методами. Последующее обогащение и кислотная доводка позволяют получать кондиционные концентраты при себестоимости, не превышающей себестоимости обогащения обычными методами.
Термохимическое разрушение известняковых руд приводит к получению ценных побочных продуктов (углекислота и известь).
Рассматриваемым методом исследовалась обогатимость осадочных редкометалльных руд, карбонатно-фосфоритных руд, карбонатно-фосфатной руды, карбонатно-марганцевых руд. Исследования показали возможность получения высоких технологических результатов.
В промышленных масштабах метод термохимического разрушения получил применение при переработке карбонатно-марганцевых и карбонатно-фосфатных руд.
Например во время нагревания кварц (в виде кианита MgSiO4 • КС1 + ЗН2О или силлиманита) быстро превращается из модификации р в а: и растрескивается.
К легко растрескивающимся минералам относятся следующие:
Твердость по Моосу:
Слюда ................. 2,5
Барит ................ 3,3-
Флюорит ............... 4,0
Кальцит .............. 3,0
Кварц ................. 7,0
Барит, например, в баритовых кристаллических рудах при нагревании растрескивается и превращается в тонкий порошок, в то время как сопровождающие его кварц и железистые минералы остаются в виде относительно крупных зерен.
Избирательное раскрыти драгоценных камней можно показать на примере извлечения изумрудов Высокие требования к сохранности кристаллов изумруда, обладающих низкой сопротивляемостью ударным нагрузкам, не позволял использовать известные механические способы их высвобождения из вмещающих пород (в рассматриваемом случае представленных преимущественно флогопитом) В силу указанных причин эта операци осуществлялась вручную, хотя и при это способе наблюдались случаи скола поверхностных граней кристаллов и полного повреждения кристаллов, находящихся внутри раскалываемых кусков. Для предотвращена нарушения целостности кристаллов разработана установка, в которой на куски руд воздействует энергия сжатой газообразно: среды с применением знакопеременных нагрузок — сжатия и растяжения (последнее при сбросе давления). Внедрение разработанной установки, действующей автоматически, позволило повысить выход граненных кристаллов на 62,6% при увеличении их средневесового размера на 11,7%.
Механобром разработан гидравлический плоский вибрационный грохот ГПГ-0,75 с площадью грохочения 0,75 м2, обеспечивающий при выделении класса —0,4 + 0 мм удельную производительность до 34 т/ (ч • м2).
За рубежом совершенствуются грохоты для тонкого сухого и мокрого грохочения в направлении улучшения технологических свойств просеивающей поверхности и конструкции грохота.
Улучшение свойств просеивающей поверхности для тонкого грохочения идет по пути использования новых износостойких материалов (полиуретана, резины и др.) с металлической несущей арматурой и без нее, секционирования просеивающей поверхности и других приемов.