Меркуриметрия: - прямое осадительное титрование

Титрант: 0,1M Hg(NO₃)₂, реже Hg(ClO₄)₂; pH=2-3 (HNO₃)

Индикатор: раствор нитропуссида Na: Na₂[Fe(CN)₅NO], дифенилкарбазон: Ph-N=N-CO-NH-NH-Ph

Навеску растворяют в воде и титруют до образования неисчезающей белой опалесценции (1^ый индикатор) или сине-фиолетового окрашивания (2^ой индикатор)

1)

2NaCl + Hg(NO₃)₂ HgCl₂¯ + 2NaNO₃

КТТ: Na₂[Fe(CN)₅NO] + Hg(NO₃)₂ à Hg[Fe(CN)₅NO]¯ + 2NO₃^- (белая опалесценция)

2)

f(NaCl)=1;

В случае с I^- необходимо добавить спирт по 10 мл на 10 мг йодида. В КТТ спирта должно быть 50-60%. HgI₂ может образовывать [HgI₄]^2- и растворяться. HgI₂ со спиртом образуют более прочный комплекс.

Безиндикаторная меркуриметрия для I^-

Титрант: Hg(NO₃)₂

2KI + Hg(NO₃)₂ HgI₂¯ + 2KNO₃ (красно-желтый)

2KI + HgI₂¯ à K₂[HgI₄]

Титруют до появления неисчезающего розового осадка.

КТТ: K₂[HgI₄] + Hg(NO₃)₂ à 2HgI₂¯ + KNO₃ (красный)

f(KI) = 2;

Преимущества: точность, экономичность, можно титровать при сильнокислом рН.

Недостатки: ядовитые соли ртути.

Аргентометрия с внешним индикатором

Индикатор – нитрит-крахмальная бумага. Титруют AgNO₃ в присутствии H₂SO₄.

Рассчитывают теоретический объем титранта (AgNO3) и около точки эквивалентности каждый раз при добавлении титранта переносят каплю раствора на индикатор. Если нет синего окрашивания – конец титрования.

KI + AgNO₃ à KNO₃ + AgI

KI + NaNO₂ + H₂SO₄ I₂ + NO + Na₂SO₄ + K₂SO₄

f=1;

Недостатки: потери при выносе капли, приблизительные расчеты объема титранта.

Примеси в препаратах галогенидов

Барий, кальций и броматы определяют за одно испытание, прибавляя 1 мл H₂SO₄, раствор должен быть прозрачным и не должен окрашиваться в желтый цвет в течении 5 минут.

Ba²⁺ + H₂SO₄к à BaSO₄¯

Ca²⁺ + H₂SO₄к à CaSO₄¯

5Br^- + BrO₃^- + 3H₂SO₄ à 3Br₂ + SO₄^2- + 3H₂O

Примесь йодатов, тиосульфатов и сульфитов. Приб. несколько капель крахмала и разв. H₂SO₄. Жидкость не должна приобретать в течение 30 секунд заметного синего окрашивания.

5KI + KIO₃ + 3H₂SO₄ à 3I₂ + K₂SO₄ + 3H₂O

Синее окрашивание должно появиться при прибавлении не более одной капли 0,1 М I₂.

2Na₂S₂O₃ + I₂ à 2NaI + Na₂S₄O₆

Na₂SO₃ + I₂ + H₂O à Na₂SO₄ + 2HI

Примесь цианидов определяют, добавляя FeSO₄, FeCl₃. Подщелачивают, слегка нагревают, после подкисления раствор не должен окрашиваться в синий цвет (берлинская лазурь).

2CN^- + FeSO₄ à Fe(CN)₂ + SO₄^2-

4CN^- + Fe(CN)₂ à [Fe(CN)₆]^4-

K₄[Fe(CN)₆] + FeCl₃ à KFe[Fe(CN)₆]^- + 3KCl

Примесь йодидов определяют, добавляя 3 капли FeCl₃ и несколько капель крахмала. В течение 10 мин. не должно быть синего окрашивания.

2I^- + 2FeCl₃ I₂ + 2FeCl₂ + 2Cl^-

Примесь нитратов определяют, добавляя NaOH и цинковые или железные опилки. Нагревают. Влажная красная лакмусовая бумажка в парах жидкости не должна синеть.

Zn + NaOH Na₂ZnO₂ + H₂ NaNO₃ + H₂ à NH₃­ + NaOH + 2H₂O

Препараты:

Natrii chloridum

Натрия хлорид, NaCl, М. в. 58,44

Описание. Белые кубические кристаллы или белый кр. порошок без запаха, соленого вкуса

Растворимость. Растворим в 3 ч. воды, мало растворим в спирте.

Чистота:

Кислотность и щелочность.К 50 мл того же раствора прибавляют 5 капель раствора бромтимолового синего и 0,1 мл 0,02 н. раствора едкого натра; должно появиться голубое окрашивание. К другим 50 мл того же раствора прибавляют 5 капель раствора того же индикатора и 0,1 мл 0,02 н. раствора соляной кислоты; должно появиться желтое окрашивание.

Недопустимые примеси: Калий, Кальций, Барий

Допустимые примеси: Соли аммония, Магний, Железо, Тяжелые металлы, Сульфаты, Мышьяк.

Количественное определение: Неводное титрование[1] в среде ледяной уксусной кислоты. Титрант – хлорная кислота HСlO4, индикатор – кристаллический фиолетовый.

Вещества в препарате должно быть не менее 99,5%.

Хранение. В хорошо укупоренной таре.

Применение: физиологический раствор.

Natrii bromidum

Натрия бромид, NaBr, M. в. 102,90

Описание. Белый кристаллический порошок без запаха, соленого вкуса. Гигроскопичен.

Растворимость. Растворим в 1,5 ч. воды и в 10 ч. спирта.

Чистота:

Щелочность. (см. Натрия хлорид).

Недопустимые примеси: барий, кальций, броматы.

Допустимые примеси: сульфаты, тяжелые металлы, железо, мышьяк.

Количественное определение: Метод Мора.

Вещества в препарате должно быть не менее 98,5%, и не более 101,5%

Хранение. В хорошо укупоренной таре.

Применение: успокаивающее средство.

Natrii iodidum

Натрия йодид , Nal, M. в. 149,83

Описание. Белый кристаллический порошок, без запаха, соленого вку­са. На воздухе сыреет и разлагается с выделением йода.

Растворимость. Растворим в 0,6 ч. воды, в 3 ч. спирта и 2 ч. глице­рина.

Чистота:

Щелочность (см. Натрия хлорид).

Недопустимые примеси: цианиды, барий, йодноватая кислота, тиосульфат, сульфит, нитраты.

Допустимые примеси: сульфаты, тяжелые металлы, железо, мышьяк.

Количественное определение: Метод Фаянса. Вещества должно быть не менее 99,0%

Хранение. В хорошо укупоренных банках оранжевого стекла в сухом месте.

Применение: при бронхиальной астме, атеросклерозе, пневмонии, сифилисе и др. заболеваниях.

Kalii chloridum

Калия хлорид, КС1, М. в. 74,56

Описание. Бесцветные кристаллы или белый кристаллический порошок без запаха, соленого вкуса.

Растворимость. Растворим в 3 ч. воды, практически нерастворим в 95% спирте.

Чистота:

Кислотность и щелочность.(см. Натрия хлорид).

Недопустимые примеси: Натрий, Кальций, Барий, Соли аммония.

Допустимые примеси: Магний, Железо, Тяжелые металлы, Сульфаты, Мышьяк.

Количественное определение: Неводное титрование[2] в среде ледяной уксусной кислоты. Титрант – хлорная кислота HClO, индикатор – кристаллический фиолетовый.

Вещества в препарате должно быть не менее 99,0%

Хранение. В хорошо укупоренной таре, предохраняющей от действия влаги.

Применение. Источник ионов калия (применяют при гипокалиемии); диуретическое средство.

Kalii bromidum

Калия бромид, KBr, M. в. 119,01

Описание. Бесцветные или белые блестящие кристаллы или мелкокри­сталлический порошок без запаха, соленого вкуса.

Растворимость. Растворим в 1,7 ч. воды, мало растворим в спирте.

Чистота:

Щелочность. (см. Натрия хлорид).

Недопустимые примеси: барий, кальций, броматы.

Допустимые примеси: сульфаты, тяжелые металлы, железо, мышьяк.

Количественное определение: Метод Мора.

Вещества в препарате должно быть не менее 99,0% и не более 100,6%.

Хранение. В хорошо укупоренной таре, предохраняющей от действия света.

Применение. Успокаивающее средство.

Kalii iodidum

Калия йодид, KI, М. в. 166,01

Описание. Бесцветные или белые кубические кристаллы или белый мелкокристаллический порошок без запаха, солено-горького вкуса. Во влажном воздухе сыреет.

Растворимость. Растворим в 0,75 ч. воды, в 12 ч. спирта и в 2,5 ч. глицерина.

Чистота:

Щелочность (см. Натрия хлорид).

Недопустимые примеси: цианиды, барий, йодноватая кислота, тиосульфат, сульфит, нитраты.

Допустимые примеси: сульфаты, тяжелые металлы, железо, мышьяк.

Количественное определение: Метод Фаянса.

Вещества в препарате должно быть не менее 99,5%.

Хранение. В хорошо укупоренных банках оранжевого стекла.

Применение: При бронхиальной астме, атеросклерозе и др. заболеваниях.

Iodum

Йод, А. в. 126,90

Описание. Серовато-черные с металлическим блеском пластинки или сростки кристаллов характерного запаха. Летуч при обыкновенной тем­пературе, при нагревании возгоняется, образуя фиолетовые пары.

Растворимость. Очень мало растворим в воде, легко растворим в водном растворе йодидов, растворим в 10 ч. 95% спирта, в эфире и хлороформе. Растворы в хлороформе фиолетового цвета.

Подлинность. Раствор препарата в воде от прибавления 1 капли раствора крахмала окрашивается в синий цвет. При кипячении окраска исчезает и появляется вновь при охлаждении.

Чистота: прозрачность и цветность раствора. 1 г растертого препарата должен полностью растворяться в 25 мл 10% раствора тиосульфата натрия, образуя прозрачный и бесцветный раствор.

2Na₂S₂O₃ + I₂ à 2NaI + Na₂S₄O₆

Йодистый циан. 0,75 г препарата растирают с 30 мл воды и фильтруют. 10 мл фильтрата обесцвечивают разведенным раствором сернистой кислоты:

I₂ + H₂SO₃ H₂SO₄ + 2HI

Прибавляют 1 каплю раствора сульфата закисного железа, 1 каплю раствора хлорида окисного железа и 0,5 мл раствора едкого натра. Смесь слабо нагревают и подкисляют разведенной соляной кислотой; не должно появляться синее окрашивание.

ICN + 2NaOH à NaCN + NaIO + H₂O

2NaCN + FeSO₄ à Fe(CN)₂ + Na₂SO₄

Fe(CN)₂ + 4NaCN à Na₄[Fe(CN)₆)]

Na₄[Fe(CN)₆] + FeCl₃ à FeNa[Fe(CN)₆]

Галогены. Водный раствор йода обесцвечиваем сернистой кислотой. Йодид осаживают нитратом серебра в присутствии NH₄OH (AgCl растворяется), фильтруют, в фильтрате определяют хлорид:

[Ag(NH₃)₂]Cl + 2HNO₃ à AgCl + 2NH₄NO₃

Количественное определение. Прямое титрование тиосульфатом натрия.

2Na₂S₂O₃ + I₂ à 2NaI + Na₂S₄O₆

f= ½;

Вещества в препарате должно быть не менее 99,5%.

Хранение. Список Б. В стеклянных банках с притертыми пробками, в прохладном, защищенном от света месте.

Применение: антисептик, обработка ран, воспаления кожи.

Solutio lodi spirituosa 5%

Раствор йода спиртовой 5%

Йода 50 г

Калия йодида 20 г

Воды и спирта 95% поровну до 1 л

Описание. Прозрачная жидкость красно-бурого цвета с характерным запахом.

Подлинность. 1 каплю препарата разводят 10 мл воды и прибавляют 1 мл раствора крахмала; появляется сине-голубое окрашивание.

Спирт не менее 46%

Количественное определение. Для I₂: 2 мл препарата помещают в коническую колбу емкостью 200 мл с притертой пробкой и титруют 0,1 М раствором тиосульфата натрия до обесцвечивания (без индикатора).

2Na₂S₂O₃ + I₂ à 2NaI + Na₂S₄O₆

f=½;

Для KI: к полученному раствору прибавляют 25 мл воды, 2 мл разведенной уксусной кислоты, 5 капель эозината натрия и титруют 0,1 М раствором нитрата серебра до перехода окраски осадка от желтой к розовой (Метод Фаянса).

KI + AgNO₃ à AgI + KNO₃

2NaI + 2AgNO₃ à 2AgI + 2NaNO₃

Вещества в препарате должно быть 1,9-2,1%.

Хранение. Список Б. В склянках оранжевого стекла, в защищенном от света месте.

Применение: антисептик, обработка ран, воспаления кожи.

Соединения кислорода.

Препараты:

Aqua purificata

Вода очищенная, H₂O

Описание Бесцветная прозрачная жидкость без вкуса и запаха. pH от 5 до 7.

Недопустимые примеси:

Восстанавливающие в-ва: 100 мл доводят до кипения, прибавляют 1 мл KMnO₄ и 2 мл H₂SO₄ разведённой, кипятят 10 минут. Розовая окраска должна сохраняться.

MnO₄^- + 6e + 8H⁺ à Mn²⁺ + 4H₂O

Диоксид углерода: При взбалтывании с раствором известковой воды в течении 1ч. не должно быть помутнения. Известковая вода – это кальция гидроокиси раствор, который готовят из жженой извести, настаивая её в воде.

Ca²⁺ + CO₃^2- à CaCO₃¯

Нитраты и нитриты: к 5 мл. воды прибавляют 1 мл. раствора дифениламина: не должно появиться голубого окрашивания.

Хлориды, кальций, тяжёлые металлы, сульфаты. Допустимые примеси: Аммиак.

Natrii hydrocarbonas

Натрия гидрокарбонат, NaHCO₃, M. в. 84,0

Описание. Белый кристаллический порошок без запаха, соленощелочного вкуса, устойчив в сухом воздухе, медленно разлагается во влажном. Водные растворы имеют щелочную реакцию.

Растворимость. Растворим в воде, практически нерастворим в 95% спирте.

Подлинность. Препарат дает характерные реакции на натрий и гидрокарбонаты.

Na⁺ - смотри выше.

Для отличия от карбонат-иона проводят реакцию взаимодействия с насыщенным раствором сульфата магния. Испытание основано на образовании магния карбоната основного:

4MgSO₄ + 4Na₂CO₃ à MgCO₃•Mg(OH)₂•3H₂O¯ + 4Na₂SO₄ +CO₂­

Гидрокарбонат-ион образует осадок только при кипячении смеси, а карбонат-ион при обычной температуре.

Недопустимые примеси: тяжелые металлы, соли аммония.

Допустимые примеси: хлориды, сульфаты, железо, кальций, мышьяк.

Количественное определение. Около 1 г препарата (точная навеска) растворяют в 20 мл свежепрокипяченной и охлажденной воды и титруют 0,5 н раствором соляной кислоты (индикатор — метиловый оранжевый).

NaHCO₃ + HCl à H₂CO₃ + NaCl

f=1;

1 мл 0,5 н. раствора соляной кислоты соответствует 0,04200 г NaHCO₃, которого в препарате должно быть не менее 99,0%.

Натрия гидрокарбонат для инъекций, кроме перечисленных выше требований, должен выдерживать следующее испытание: 5% раствор препарата должен быть прозрачным и бесцветным.

Хранение. В хорошо укупоренной таре.

Применение: ацидоз, язвенная болезнь желудка и двенадцатиперстной кишки, интоксикации, диабет, воздушная болезнь, морская болезнь.

Kalii permanganas

KMnO₄

Описание: темные или красно-фиолетовые кристаллы или мелкий кристаллический порошок с металлическим блеском.

Растворимость: Растворим в воде, легко растворим в кипящей воде.

Подлинность:

1. К раствору препарата прибавляют разведенную H₂SO₄ и раствор H₂O₂ происходит обесцвечивание раствора:

2KMnO₄ + 5H₂O₂ + 3H₂SO₄ à 2MnSO₄ + K₂SO₄ + 8H₂O + 5O₂

2. Препарат растворяют в воде, прибавляют спирт, кипятят до полного обесцвечивания, фильтруют; фильтрат дает реакции на К⁺

Примеси:хлориды не более 0,02%, сульфаты не более 0,05%

Количественное определение:около 0,3 г препарата (т.н.) растворяют в мерной колбе на 100 мл, 25 мл полученного раствора помещают в склянку с притертой пробкой, содержащей 10 мл 20% KI и 5 млH₂SO₄ разведенной, оставляют на 10 минут в темном месте, разводят водой до 100 мл и выделившийся йод титруют 0,1М Na₂S₂O₃ до обесцв. с индикатором – крахмалом:

2MnO₄^-+ 10I^-+ 16H⁺ à 2Mn²⁺ + 5I₂ + 8H₂0

S₂O₃^2- + I₂ à S₄O₆^{2 -}+ 2I^-

f=1/5;

Хранение:хорошо укупоренные банки или запаянные жестянки,

Применение: антисептическое средство

Natrii thiosulfas

Na₂S₂O₃•5H₂O

Описание: бесцветные прозрачные кристаллы без запаха, солено-горького вкуса.

Растворимость: легко растворим в воде, практически нерастворим в спирте.

Подлинность:

1) 0,1 г растворяют в 2 мл H₂O прибавляют несколько капель HCl и через некоторое время раствор мутнеет и появляется запах

Na₂S₂O₃ + HCl à NaCl + S + SO₂ + H₂O

2) с избытком AgNO₃ образуется осадок, который меняет свою окраску от белого через желтый и бурый к черному.

Na₂S₂O₃ + 2AgNO₃ изб.à Ag₂S₂O₃

Ag₂S₂O₃ à Ag₂SO₃ + S

Ag₂SO₃ + S + H₂O à Ag₂S + H₂SO₄

3) Характерные реакции на натрий.

Количественное определение: около 0,5 г препарата (т.н.) растворяют в 25 мл H₂O и титруют 0,1М раствором I₂ с индикатором крахмалом до обесцвечивания:

2Na₂S₂O₃ + I₂ à Na₂S₄O₆ + 2NaI

f Na₂S₂O₃=1;

Вещества в препарате должно быть не менее 99,0% и не более 102,0%

Хранение:хорошо укупоренная тара, т.к. в сух. теплом воздухе преп. выветривается, во влажном-расплывается,50⁰С-плавится

Применение: противотоксическое и десенсибилизирующее средство, используется при отравлении цианидами, при отравлении солями тяжелых металлов, при аллергических заболеваниях (внутривенно).