Галогены и их соединения с щелочными металлами

Качественные реакции на катионы щелочных металлов

Na+

1. Соль натрия, внесенная в пламя, окрашивает его в желтый цвет

2. С цинкуранилацетатом выпадает желтый кристаллический осадок.

NaCl + Zn[(UO2)3(CH3COO)8] + CH3COOH + 9H2O à NaZn[(UO2)3(CH3COO)9]•9H2O¯ + HCl

K+

1. Окрашивает пламя в фиолетовый цвет.

2. С раствором винной кислоты в присутствии ацетата натрия и спирта.

COOH-(CHOH)2-COOH + KBr Галогены и их соединения с щелочными металлами - student2.ru COOK-(CHOH)2-COOH¯ + HBr

Ацетат натрия добавляют для связывания минеральных кислот.

CH3COONa + H+ Галогены и их соединения с щелочными металлами - student2.ru CH3COOH + Na+

Этиловый спирт добавляют для уменьшения растворимость осадка. Но если спирта много, то в осадок выпадает винная кислота.

Осадок растворим в минеральных кислотах:

COOK-(CHOH)2-COOH¯ + HСl à COOH-(CHOH)2-COOH + KCl

В щелочах (образуется синьетова соль):

COOK-(CHOH)2-COOH¯ + NaOH à COONa-(CHOH)2-COOK

3. С раствором кобальтонитрита натрия, он же гексанитрокобальтат натрия выпадет желтый кристаллический осадок.

2KCl + Na3[Co(NO2)6] Галогены и их соединения с щелочными металлами - student2.ru K2Na[Co(NO2)6]¯ + 2NaCl

Качественные реакции на анионы-галогениды

Hal- + AgNO3 Галогены и их соединения с щелочными металлами - student2.ru AgHal¯ + NO3-

Все другие соли серебра, кроме галогенидов растворяются в азотной кислоте.

AgCl¯ – белый творожистый осадок, легко растворим в растворе аммиака (10%).

AgCl¯ + 2NH4OH à [Ag(NH3)2]Cl + 2H2O

AgBr¯ - светло-желтый, творожистый, трудно растворим в растворе аммиака (10%).

AgI¯ - желтый творожистый осадок, нерастворим в растворе аммиака (10%)

Br-

1. С раствором хлорамина Б.

Ph-SO2-NNa-Cl + 2HCl p à Ph-SO2NH2 + Cl2­ + NaCl

Cl2 + 2KBr Галогены и их соединения с щелочными металлами - student2.ru Br2 + 2KCl

цвет хлороформного слоя – желто-бурый, желто-оранжевый

2. Реакция с KMnO4 (не фармакопейная).

2KMnO4 + 10KBr + 8H2SO4 Галогены и их соединения с щелочными металлами - student2.ru 5Br + 2MnSO4 + 5K2SO4 + 5H2O

хлороформ окрашивается в желто-бурый цвет.

I-

1. Он более сильный восстановитель, используют слабые окислители.

2KI + 2NaNO2 + 2H2SO4 àI2¯ + 2NO2­ + 2Na2SO4 + K2SO4 + 2H2O

2. I- при нагревании с серной кислотой образуется йод, который обнаруживают по образованию фиолетовых паров.

8HI + H2SO4 к à H2S­ + 4I2 + 4H2O

Количественное определение галогенидов

Метод Мора - NaCl, KCl, NaBr, KBr - ГФ X

Точную навеску препарата растворяют в воде и титруют 0,1М AgNO3 с индикатором K2CrO4 при pH=6-8 до оранжево-желтого окрашивания.

NaBr + AgNO3 à NaNO3 + AgBr¯

КТТ: K2CrO4 + 2AgNO3 à KNO3 + Ag2CrO4¯ кирпично-красный.

Ограничения: в кислой среде CrO42- à Cr2O72- и обр. осадок Ag2Cr2O7¯ другого цвета. Метод пригоден только для бесцветных растворов. Метод не используется для I-, т.к. AgI¯ образует коллоидный раствор, затрудняющий осаждение в точке эквивалентноси, мешают SO42-, S2-, PO43-, AsO43-, BO33-, взаимодействующие с Ag+ с образованием осадков. Мешают также Hg2+, Pb2+, Ba2+, из-за образования осадков с индикатором.

Среда для титрования нейтральная или слабощелочная, т.к. в сильнощелочной среде выпадает черный осадок:

Ag+ + OH- à AgOH à Ag2

f(NaBr)=1; Галогены и их соединения с щелочными металлами - student2.ru

Наши рекомендации