Миграция химических элементов
Для геохимии важно выяснить механизм миграции различных веществ в виде молекул, атомов и ионов.
Миграция в жидком состоянии. В зависимости от динамики среды выделяются два типа метасоматоза: диффузионный и инфильтрационный. При диффузионном метасоматозе поровые растворы остаются неподвижными, что имеет место при отсутствии перепадов давления. Ведущим фактором метаморфизма (метасоматоза) при этом выступает концентрация растворенного вещества: элементы (в виде ионов, атомов, молекул) мигрируют через неподвижные поровые растворы в сторону понижения концентрации.
При инфильтрационном метасоматозе миграция элементов происходит путём транспортировки их движущимся поровым раствором. Фильтрационный метасоматоз не имеет места при отсутствии более или менее значительных перепадов давления, обусловливающих течение жидкостей. Поэтому фильтрационная миграция происходит обычно в зонах дробления и рассланцевания по микротрещинам и зонам тектонических нарушений. Эти условия определяются влиянием дислокационного метаморфизма на ускорение процессов метаморфизма вообще и метасоматоза в частности.
При миграции вещества во время метасоматических процессов химические элементы по степени подвижности располагаются в следующий ряд:
Н2О, СО2, S, SO3, К2О, N2О, F, CaO, O2, FeO,
P2О5, BaO, MgO, SiO2, Al2O3, Fе2О3, TiO2.
Что касается элементов – металлов, то наиболее подвижными из них оказываются ионы больших радиусов и относительно малых зарядов.
Приведённый ряд химических элементов и их соединений не является абсолютным, и зависит от многих причин, меняясь в зависимости от конкретной геологической обстановки.
В результате дифференциальной подвижности при диффузионном и инфильтрационном метасоматозе растворённые вещества перемещаются на разные расстояния. Это приводит к возникновению так называемой метасоматической зональности.
Миграция в твёрдом состояниипротекает при высоких температурах без участия жидких поровых растворов, непосредственно путём диффузии через кристаллические решётки минералов. При критических температурах, близких к точке плавления, многие атомы кристаллической решётки переходят в возбуждённое состояние. При дальнейшем повышении температуры это приводит к определённым перемещениям в кристаллической постройке, образованию дырок и дислокации и, следовательно, к своеобразному перемешиванию атомов в твёрдом теле. Таким образом, диффузии в твёрдом состоянии способствует повышение температуры и, как следствие этого, – появление дефектов структуры.
Описанный путь миграции имеет место главным образом в металлических решётках, но и в этом случае для неё характерны исключительно малые скорости.
Перемещения, протекающие при диффузии в твёрдом состоянии, ничтожны. Этот путь миграции может приводить к образованию вторичных плёнок замещения в минеральных зёрнах, но сколько-нибудь существенного геохимического эффекта не даёт.
Миграция химических элементов происходит из нижних коровых горизонтов в верхние, то есть из областей интенсивного метаморфизма в области слабых его проявлений. Это относится в первую очередь к миграции легко подвижных элементов.
МЕТАМОРФИЗМ МИНЕРАЛОВ
Каждый минерал устойчив лишь в определённых интервалах температур, давлении и химизма среды. Если значения того или иного параметра выходят за критические для данного минерала пределы, происходит превращение его в другие более устойчивые при данных условиях минералы . Таким образом, изменение одного или нескольких параметров среды при метаморфизме приводит в общем случае к изменениям физических и химических особенностей данного, в частном случае – к его смене, то есть к полному минеральному преобразованию. Изменения идут взрывоподобно и не ограничиваются рамками минерального вида. Изменяется вся ассоциация, которая перестаёт быть устойчивой в данных условиях температур, давлений и концентраций.
Данные минералогии, геохимии, петрологии и экспериментальной петрографии позволили заключить, что химический состав минерала не является величиной постоянной, а меняется в определённых пределах, являясь функцией температур, давлений и концентраций вещества. Иначе говоря, состав минерала зависит от степени его метаморфизма.
Приспосабливаемость минералов к меняющимся термодинамическим условиям наиболее ярко проявляется в минералах сложного химического состава, устойчивых в широком интервале температур и давлений (слюды, амфиболы, гранаты, полевые шпаты). Например, химически простой минерал магнетит Fe3O4, находящийся в равновесии с ильменитом FeTiO3, также реагирует на повышение температуры и давления абсорбцией титана. Аналогично кварц SiO2 повышает содержание Al в своём составе.
Главнейшие породообразующие минералы метаморфических пород подтверждают правило о том, что ведущие элементы земной коры Si, A1, Fe, Mg, Na, К, Ti меняют свои концентрации в минералах в зависимости от температур и давлений при метаморфизме.
В процессе метаморфизма происходит перераспределение не только ведущих химических элементов земной коры. В зависимости от степени метаморфизма в минералах изменяется содержание многих редких элементов, что также ведёт к значительному общему геохимическому эффекту.
Для выяснения степени насыщенности минералов какими-либо элементами в связи с разными условиями их образования было введено понятие коэффициента аккумуляции:
R = ,
где n – число химических элементов в определяемой группе;
ki – содержание элемента в данном минерале,
К – кларк элемента в литосфере.
Коэффициент аккумуляции n химических элементов – это среднее арифметическое кларков их концентрации. Этот коэффициент даёт возможность судить о некоторых самых общих положениях, особенно важных, когда речь идёт о большом числе редких элементов.
Рассчитываемые с использованием коэффициента аккумуляции данные весьма важны при сравнении поведения различных химических элементов в минералах одной и той же горной породы. Этим путём были получены данные о концентрациях редких элементов в минералах одноимённых пород. Оказалось, что наименьшей способностью концентрировать редкие элементы характеризуется кварц. Цветные минералы насыщены ими в значительно большей степени. И, наконец, магнетит обладает исключительной способностью концентрировать редкие элементы (даже с учётом того, что он содержит только химические элементы с малыми и средними ионными радиусами, а элементы с большими ионными радиусами практически не входят в его состав).