Взаимодействие спиртов с галогенводородами, галогенидами фосфора, тионилхлоридом
946. Рассмотрите механизм взаимодействия (S)-2-циклогексил-2-бутанола с бромоводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с тионилхлоридом.
947. Рассмотрите механизм взаимодействия (R)-1-фенил-1-пропанола с иодоводородом, укажите конфигурацию продукта реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с пентахлоридом фосфора.
948. Рассмотрите механизм взаимодействия (S)-2-бутанола с бромоводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с трихлоридом фосфора.
949. Рассмотрите механизм взаимодействия (S)-4-метил-2-пентанола с хлороводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с тионилхлоридом.
950. Рассмотрите механизм взаимодействия (S)-2-метил-1-фенил-2-бутанола с хлороводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с трихлоридом фосфора.
951. Рассмотрите механизм взаимодействия (R)-1,2-дифенил-2-бутанола с бромоводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с трихлоридом фосфора.
952. Рассмотрите механизм взаимодействия (S)-2,3-диметил-3-пентанола с хлороводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с тионилхлоридом.
953. Рассмотрите механизм взаимодействия (R)-2-метил-3-фенил-3-пентанола с иодоводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с пентахлоридом фосфора.
954. Рассмотрите механизм взаимодействия (S)-2-пентанола с бромоводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с пентахлоридом фосфора.
955. Рассмотрите механизм взаимодействия (S)-2-(м-толил)-2-пентанола с иодоводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с пентахлоридом фосфора.
956. Рассмотрите механизм взаимодействия (R)-5,5-диметил-3-фенил-3-гексанола с хлороводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с тионилхлоридом.
957. Рассмотрите механизм взаимодействия (S)-3-метил-3-гексанола с бромоводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с трихлоридом фосфора.
958. Рассмотрите механизм взаимодействия (R)-2-фенил-2-пентанола с бромоводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с тионилхлоридом.
959. Рассмотрите механизм взаимодействия (R)-3-метил-2-фенил-2-бутанола с бромоводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с трихлоридом фосфора.
960. Рассмотрите механизм взаимодействия (R)-2-(п-толил)-2-бутанола с бромоводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с тионилхлоридом.
961. Рассмотрите механизм взаимодействия (R)-1-циклогексил-2-гексанола с бромоводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с трихлоридом фосфора.
962. Рассмотрите механизм взаимодействия (S)-4,4-диметил-2-пентанола с хлороводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с тионилхлоридом.
963. Рассмотрите механизм взаимодействия (S)-1-циклогексил-2-пропанола с иодоводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с пентахлоридом фосфора.
964. Рассмотрите механизм взаимодействия (R)-1-фенил-1-пропанола с бромоводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с трихлоридом фосфора.
965. Рассмотрите механизм взаимодействия (R)-1-циклогексил-3-пентанола с иодоводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с пентахлоридом фосфора.
966. Рассмотрите механизм взаимодействия (S)-1,2-дифенил-2-пентанола с хлороводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с тионилхлоридом.
967. Рассмотрите механизм взаимодействия (R)-2-фенил-1-циклогексил-2-пентанола с бромоводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с пентахлоридом фосфора.
968. Рассмотрите механизм взаимодействия (S)-2-метил-3-этил-3-гексанола с бромоводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с трихлоридом фосфора.
969. Рассмотрите механизм взаимодействия (R)-3-фенил-4-этил-3-гексанола с хлороводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с тионилхлоридом.
970. Рассмотрите механизм взаимодействия (S)-3-гексанола с иодоводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с тионилхлоридом.
971. Рассмотрите механизм взаимодействия (S)-4,4-диметил-2-гексанола с бромоводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с пентахлоридом фосфора.
972. Рассмотрите механизм взаимодействия (R)-2-метил-3- (п-толил)-3-гексанола с хлороводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с пентахлоридом фосфора.
973. Рассмотрите механизм взаимодействия (S)-2-фенил-1-циклогексил-2-гексанола с иодоводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с тионилхлоридом.
974. Рассмотрите механизм взаимодействия (S)-3-метил-2-фенил-1-циклогексил-2-бутанола с бромоводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с трихлоридом фосфора.
975. Рассмотрите механизм взаимодействия (R)-1,2-дифенил-2-пропанола с бромоводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с пентахлоридом фосфора.
976. Рассмотрите механизм взаимодействия (S)-1,2-дициклогексил-2-пропанола с хлороводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с тионилхлоридом.
977. Рассмотрите механизм взаимодействия (R)-2-фенил-1- циклогексил-2-пропанола с бромоводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с пентахлоридом фосфора.
978. Рассмотрите механизм взаимодействия (S)-1,2-дициклогексил-2-бутанола с хлороводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с тионилхлоридом.
979. Рассмотрите механизм взаимодействия (R)-4-фенил-2-бутанола с бромоводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с пентахлоридом фосфора.
980. Рассмотрите механизм взаимодействия (S)-1-фенил-1-бутанола с хлороводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с трихлоридом фосфора.
981. Рассмотрите механизм взаимодействия (R)-1-фенил-1-пентанола с бромоводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с тионилхлоридом.
982. Рассмотрите механизм взаимодействия (S)-2-метил-1-фенил-1-пентанола с хлороводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с пентахлоридом фосфора.
983. Рассмотрите механизм взаимодействия (R)-1-фенил-3- пентанола с хлороводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с тионилхлоридом.
984. Рассмотрите механизм взаимодействия (S)-2,3-диметил-3-пентанола с бромоводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с трихлоридом фосфора.
985. Рассмотрите механизм взаимодействия (R)-2,2,3-триметил-3-пентанола с хлороводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с пентахлоридом фосфора.
986. Рассмотрите механизм взаимодействия (S)-2,2-диметил-3-м-толил-3-пентанола с бромоводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с тионилхлоридом.
987. Рассмотрите механизм взаимодействия (R)-2,2,4-триметил-3-фенил-3-пентанола с хлороводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с пентахлоридом фосфора.
988. Рассмотрите механизм взаимодействия (S)-1-фенил-1-гексанола с бромоводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с трихлоридом фосфора.
989. Рассмотрите механизм взаимодействия (R)-2,3-диметил-3-гексанола с хлороводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с тионилхлоридом.
990. Рассмотрите механизм взаимодействия (S)- 3,4-диметил-3-гексанола с бромоводородом, предскажите стереохимический результат реакции. Напишите уравнение реакции указанного спирта с трихлоридом фосфора.
Элиминирование
991. Основным продуктом элиминирования 1-бутанола является 2-бутен. Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение. Предложите ряд последовательных превращений, позволяющих получить из 1-бутанола 1-бутен.
992. Основным продуктом дегидратации 4,4-диметил-1-пентанола является 4,4-диметил-2-пентен. Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение. Предложите ряд последовательных превращений, позволяющих получить из исходного спирта алкен 4,4-диметил-1-пентен.
993. Основным продуктом дегидратации 3-метил-1-бутанола является 2-метил-2-бутен. Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение. Предложите ряд последовательных превращений, позволяющих превратить 3 метил-1-бутанол в 3-метил-1-бутен.
994. Основным продуктом дегидратации 3-фенил-1-бутанола является 2-фенил-2-бутен. Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение. Предложите ряд последовательных превращений, позволяющих превратить 3 фенил-1-бутанол в 3-фенил-1-бутен.
995. Основным продуктом дегидратации 3-метил-2-этил-1-бутанола является 2,3-диметил-2-пентен. Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение. Предложите ряд последовательных превращений, позволяющих получить из исходного спирта алкен 3-метил-2-этил-1-бутен.
996. Основным продуктом дегидратации 3-метил-1-гексанола является 3-метил-2-гексен. Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение. Предложите ряд последовательных превращений, позволяющих получить из исходного спирта алкен 3-метил-1-гексен.
997. Основным продуктом дегидратации 2,5-диметил-1-гексанола является 2,5-диметил-2-гексен. Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение. Предложите ряд последовательных превращений, позволяющих получить из исходного спирта алкен 2,5-диметил-1-гексен.
998. Основным продуктом дегидратации 4-метил-3-фенил-2-пентанола является 2-метил-3-фенил-2-пентен. Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение. Предложите ряд последовательных превращений, позволяющих получить из исходного спирта алкен 4-метил-3-фенил-2-пентен.
999. Основным продуктом дегидратации 4.4-диметил-1-гексанола является 4,4-диметил-2-гексен. Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение. Предложите ряд последовательных превращений, позволяющих получить из исходного спирта алкен 4,4-диметил-1-гексен.
1000. Основным продуктом дегидратации 1-пентанола является 2-пентен. Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение. Предложите ряд последовательных превращений, позволяющих получить из исходного спирта алкен 1-пентен.
1001. Основным продуктом дегидратации 4-метил-1-пентанола является 4-метил-2-пентен. Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение. Предложите ряд последовательных превращений, позволяющих получить из исходного спирта алкен 4-метил-1-пентен.
1002. Основным продуктом дегидратации 4-метил-1-гексанола является 4-метил-2-гексен. Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение. Предложите ряд последовательных превращений, позволяющих получить из исходного спирта алкен 4-метил-1-гексен.
1003. В результате внутримолекулярной дегидратации первичных спиртов образуется алкен с двойной связью у второго атома углерода. Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение. Предложите ряд последовательных превращений, позволяющих получить из исходного спирта алкен с двойной связью у первого атома углерода.
1004. Основным продуктом дегидратации 2-метил-4-фенил-1-пентанола является 2-метил-4-фенил-2-пентен. Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение. Предложите ряд последовательных превращений, позволяющих получить из исходного спирта алкен 2-метил-4-фенил-1-пентен.
1005. Основным продуктом дегидратации 3,4-диметил-1-гексанола является 3,4-диметил-2-гексен. Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение. Предложите способ превращения указанного спирта в 3,4-диметил-1-гексен.
1006. Основным продуктом дегидратации 4.5-диметил-3-гексанола является 2,3-диметил-2-гексен. Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение. Предложите способ превращения указанного спирта в 2,3-диметил-3-гексен.
1007. Основным продуктом дегидратации 2,3-диметил-1-бутанола является 2,3-диметил-2-бутен. Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение. Предложите способ превращения указанного спирта в 2,3-диметил-1-бутен.
1008. Основным продуктом дегидратации 3,4-диметил-1-пентанола является 3,4-диметил-2-пентен. Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение. Предложите способ превращения указанного спирта в 3,4-диметил-1-пентен.
1009. Основным продуктом дегидратации 2-метил-3-фенил-1-бутанола является 3-метил-2-фенил-2-бутен. Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение. Предложите способ превращения указанного спирта в 2-метил-3-фенил-1-бутен.
1010. Основным продуктом дегидратации 3-метил-1-пентанола является 3-метил-2-пентен. Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение. Предложите способ превращения указанного спирта в 3-метил-1-пентен.
1011. Основным продуктом дегидратации 2,4-диметил-1-пентанола является 2,4-диметил-2-пентен. Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение. Предложите способ превращения указанного спирта в 2,4-диметил-1-пентен.
1012. Основным продуктом дегидратации 2,3-диметил-1-пентанола является 2,3-диметил-2-пентен. Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение. Предложите способ превращения указанного спирта в 2,3-диметил-1-пентен.
1013. Основным продуктом дегидратации 3,4-диметил-2-пентанола является 2,3-диметил-2-пентен. Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение. Предложите способ превращения указанного спирта в 3,4-диметил-2-пентен.
1014. Основным продуктом дегидратации 2-метил-3-фенил-1-пентанола является 2-метил-3-фенил-2-пентен. Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение. Предложите способ превращения указанного спирта в 2-метил-3-фенил-1-пентен.
1015. Основным продуктом дегидратации 3-метил-4-фенил-2-пентанола является 3-метил-2-фенил-2-пентен. Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение. Предложите способ превращения указанного спирта в 3-метил-4-фенил-2-пентен.
1016. Основным продуктом дегидратации 4-метил-4-фенил-1-пентанола является 4-метил-4-фенил-2-пентен. Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение. Предложите способ превращения указанного спирта в 4-метил-4-фенил-1-пентен.
1017. Основным продуктом дегидратации 1-гексанола является 2-гексен. Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение. Предложите способ превращения указанного спирта в 1-гексен.
1018. Основным продуктом дегидратации 4-метил-1-гексанола является 4-метил-2-гексен. Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение. Предложите способ превращения указанного спирта в 4-метил-1-гексен.
1019. Основным продуктом дегидратации 3,4-диметил-2-гексанола является 3,4-диметил-3-гексен. Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение. Предложите способ превращения указанного спирта в 3,4-диметил-2-гексен.
1020. Основным продуктом дегидратации 3,5-диметил-1-гексанола является 3,5-диметил-2-гексен. Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение. Предложите способ превращения указанного спирта в 3,5-диметил-1-гексен.
1021. Основным продуктом дегидратации 5,5-диметил-1-гексанола является 5,5-диметил-2-гексен. Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение. Предложите способ превращения указанного спирта в 5,5-диметил-1-гексен.
1022. Основным продуктом дегидратации 3-фенил-1-гексанола является 3-фенил-2-гексен. Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение. Предложите способ превращения указанного спирта в 3-фенил-1-гексен.
1023. Основным продуктом дегидратации 4-метил-3-фенил-1-гексанола является 4-метил-3-фенил-2-гексен. Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение. Предложите способ превращения указанного спирта в 4-метил-3-фенил-1-гексен.
1024. Основным продуктом дегидратации 3,4,4-триметил-1-гексанола является 3,4,4-триметил-2-гексен. Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение. Предложите способ превращения указанного спирта в 3,4,4-триметил-1-гексен.
1025. Основным продуктом дегидратации 2,4,4-триметил-1-гексанола является 2,4,4-триметил-2-гексен. Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение. Предложите способ превращения указанного спирта в 2,4,4-триметил-1-гексен.
1026. Основным продуктом дегидратации 4,4-диметил-3-фенил-1-гексанола является 4,4-диметил-3-фенил-2-гексен. Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение. Предложите способ превращения указанного спирта в 4,4-диметил-3-фенил-1-гексен.
1027. Оптически неактивное соединение с формулой С7Н16О реагирует с металлическим натрием с выделением водорода, а продукт его дегидратации дает при озонолизе этаналь и пентаналь. Напишите уравнения реакций, установите строение соединения, рассмотрите механизм реакции дегидратации.
1028. Соединение состава C5H12O, которое окисляется при нагревании с перманганатом калия в присутствии серной кислоты в изовалериановую кислоту, подвергли последовательно дегидратации, а затем гидратации. При этом образуется соединение, которое не окисляется концентрированным раствором перманганата калия. Установите строение соединения, напишите уравнения реакций, рассмотрите механизм реакции дегидратации.
1029. Три спирта состава С6Н14О при дегидратации превращаются в один и тот же алкен – 2-метил-2-пентен. Напишите структурные формулы этих спиртов, для первичного спирта рассмотрите механизм реакции дегидратации. Из какого спирта, и каким образом можно получить 2-метил-1-пентен.
1030. Оптически неактивный спирт С6Н14О при дегидратации превращается в соединение С6Н12, озонолиз которого дает пропионовый альдегид и ацетон. Исходный спирт окисляется при нагревании с перманганатом калия в присутствии серной кислоты в 2-метилпентановую кислоту. Установите строение этого спирта. Напишите уравнения всех превращений, рассмотрите механизм реакции дегидратации.
1031. Первичный спирт состава С6Н14О окисляется при нагревании с перманганатом калия в присутствии серной кислоты в 3-метилпентановую кислоту, а при дегидратации дает соединение С6Н12, озонолиз которого дает бутанон и уксусный альдегид. Установите строение спирта, напишите уравнения реакций, рассмотрите механизм реакции дегидратации.
1032. Спирт состава С5Н12О окисляется при нагревании с перманганатом калия в присутствии серной кислоты в 2-метилбутановую кислоту, а при дегидратации превращается в соединение С5Н10, озонолиз которого дает уксусный альдегид и ацетон. Установите строение этого спирта. Напишите уравнения всех превращений, рассмотрите механизм реакции дегидратации спирта.
1033. Оптически неактивный спирт состава С4Н10О при нагревании с концентрированной серной кислотой превращается в соединение С4Н8, озонолиз которого дает уксусный альдегид. Установите строение этого спирта. Напишите уравнения всех превращений, рассмотрите механизм реакции дегидратации спирта. Предложите
способ превращения указанного спирта в 1-бутен.
1034. Два первичных спирта состава С5Н12О при дегидратации превращается в один и тот же алкен, который окисляется при нагревании с перманганатом калия присутствии серной кислоты в ацетон и уксусную кислоту. Установите строение этих спиртов, напишите уравнения всех превращений, рассмотрите механизм реакции дегидратации.
1035. Первичный спирт С7Н16О при нагревании с концентрированной серной кислотой превращается в соединение С7Н14, озонолиз которого дает уксусный и 2,2-диметипропионовый альдегиды. Установите строение этого спирта. Напишите уравнения всех превращений, рассмотрите механизм реакции дегидратации спирта.
ФЕНОЛЫ, ЭФИРЫ
1036. Напишите уравнение реакции бромирование фенола в ССI4 и в воде. Почему в первом случае идет монобромирование, а во втором - образование 2,4,6-трибромфенола? Сравните свойства фенола и бензилового спирта в реакциях со следующими соединениями: а) Na; б) NaOH (водный); в) уксусная кислота (Н2SO4); г) хлористый бензоил (водная щелочь).
1037. Пикриновую кислоту можно получить обработкой 2,4-фенолдисульфоновой кислоты азотной кислотой. Какие преимущества имеет этот метод синтеза по сравнению с реакцией прямого нитрования фенола? Напишите уравнения реакций.
1038. Проводят бромирование п-крезола в четыреххлористом углероде, а продукт обрабатывают диметилсульфатом в присутствии щелочи. Назовите продукт реакций, укажите механизмы.
1039. Напишите уравнения реакций о-гидроксибензилового спирта со следующими реагентами: а) водный гидроксид натрия; б) конц. бромоводород; в) уксусный ангидрид; г) уксусная кислота (в присутствии конц. серной кислоты).
1040. Напишите уравнения реакции, укажите механизм.
Какой путь алкилирования предпочтительнее (2) или (3)?
1041. Фенол превращается в сложный эфир действием хлорангидрида уксусной кислоты - СН3СОCl. При нагревании этого эфира с хлористым алюминием происходит миграция ацильной группы в о- или п-положение (перегруппировка Фриса). Напишите уравнения реакции. Почему о-продукт перегоняется с водяным паром, а п-продукт - не перегоняется? Один из продуктов в щелочном растворе введите в реакцию с диэтилсульфатом.
1042. Фенол вводят в реакцию с этоксидом натрия (в спирте), а затем - с бромэтаном. Продукт ацилируют уксусным ангидридом в присутствии хлорида алюминия. Напишите уравнения реакций, укажите механизмы.
1043. Назовите продукты реакций, укажите механизмы реакций:
1044. Установите строение соединения состава С7Н8О, которое дает цветную реакцию с хлорным железом, алкилируется диэтилсульфатом в щелочной среде. При окислении продукта алкилирования образуется п-этоксибензойная кислота.
1045. Из бензола получите о- и п-нитрофенолы.
1046. Продукт сульфирования бензола превращают в соль, ее сплавляют с едким натром, а затем обрабатывают разбавленной серной кислотой. Полученное соединение последовательно вводят в те же реакции: продукт сульфирования ® соль® продукт щелочного плава и т. д. Напишите уравнения реакций, укажите механизмы.
1047. Продукт сульфирования п-нитротолуола обрабатывают щелочью, а затем сплавляют с едким натром, полученное соединение вводят в реакцию с бромистым пропилом. Напишите уравнения реакций.
1048. Напишите уравнения реакций м-крезола со следующими реагентами (во всех ли случаях идет реакция?): а) водным раствором щелочи NaOH; б) бензоилхлоридом (NaOH); в) диметилсульфатом (NaOH); г) конц. HBr; д) водным NaHCO3 .
1049. Проводят монобромирование п-крезола, а продукт обрабатывают диметилсульфатом в присутствии щелочи. Напишите уравнения реакций, укажите механизмы.
1050. Назовите соединение, которое образуется в результате следующих реакций: п-диизопропилбензол окисляется кислородом воздуха в присутствии катализатора, полученный гидропероксид обрабатывается раствором серной кислоты.
1051. Напишите уравнения реакций, укажите механизмы:
а) п-крезол + изобутилен (Н2SO4) →
б) фенол + СН3СООН (ВF3) →
в) п-С2Н5О-С6Н4-СН3 + HBr (конц.) →
г) п-Cl-С6Н4-ОН + С6Н5SO2Cl (NаOH, H2O)→
1052. Установите строение соединения С7Н8О, которое дает цветную реакцию с хлорным железом, метилируется диметилсульфатом в щелочной среде. При окислении продукта метилирования образуется п-метоксибензойная кислота п-СН3О С6Н4СООН.
1053. Установите строение соединения состава С8Н10О, которое дает цветную реакцию с хлорным железом, алкилируется диэтилсульфатом в щелочной среде. При окислении продукта алкилирования образуется п-этоксибензойная кислота.
1054. Соединение состава С7Н8О, дающее окрашивание с хлорным железом, в результате последовательного взаимодействия с этилатом натрия (в этиловом спирте), а затем с бромэтаном превращается в п-метилфенетол. Установите строение соединения, напишите уравнения реакций.
1055. Из фенола, используя на одной из стадий синтез Кольбе, получите ацетилсалициловую кислоту о-НООС-С6Н4-ОСОСН3 (аспирин).
1056. Выберите исходные соединения для синтеза этил-втор-бутилового эфира по реакции Вильямсона: RONa + R¢Hal ® ROR¢ + NaHal. Рассмотрите механизм реакции, обоснуйте свой выбор.
1057. Выберите исходные соединения для синтеза изобутил-изопропилового эфира по реакции Вильямсона: RONa + R¢Hal ® ROR¢ + NaHal. Рассмотрите механизм реакции, обоснуйте свой выбор.
1058. Изопропил-трет-бутиловый эфир не удается получить по реакции Вильямсона: RONa + R¢Hal ® ROR¢ + NaHal. Почему? Этот эфир можно получить реакцией между изобутиленом и изопропиловым спиртом в присутствии кислоты под небольшим давлением. Напишите все стадии вероятного механизма этого синтеза.
1059. Металлический натрий взаимодействует с трет-бутиловым спиртом, после того, как весь натрий прореагировал, к полученной смеси прибавляют этилбромид и получают соединение с формулой С6Н14О. В аналогичном опыте натрий реагирует с этиловым спиртом, а к продукту реакции прибавляют трет-бутилбромид, при этом происходит выделение газа, а в реакционной смеси остается единственное органическое соединение - этиловый спирт. Напишите уравнения всех реакций, укажите механизмы.
1060. При обработке смеси этилового и пропилового спиртов серной кислотой образуются три эфира. Какие? Из смеси трет-бутилового и этилового спиртов с хорошим выходом образуется один эфир. Напишите уравнения реакций, дайте объяснение.
1061. Какие исходные соединения следует выбрать для синтеза этилизопропилового эфира по реакции Вильямсона: RONa + R¢Hal ® ROR¢ + NaHal. Объясните преимущественное образование побочного продукта (пропилена) при взаимодействии изопропилбромида и этоксида натрия. Рассмотрите механизмы реакций.
1062. Рассмотрите два пути синтеза н-пропилфенилового эфира по реакции Вильямсона: а) RONa + С6Н5Hal ® ? б) С6Н5ОNa + RHal ® ? Какой синтез можно осуществить? Рассмотрите механизм реакции, обоснуйте свой выбор.
1063. Выберите исходные соединения для синтеза метил-трет-бутилового эфира по реакции Вильямсона: RONa + R¢Hal ® ROR¢ + NaHal. Рассмотрите механизм реакции, обоснуйте свой выбор.
1064. Реакция Вильямсона: RONa + R¢Hal ® ROR¢ + NaHal является важным методом синтеза простых эфиров. Это взаимодействие может привести преимущественно к продукту замещения или к продукту элиминирования. Какую пару соединений следует выбрать, чтобы получить наилучший выход метилизопропилового эфира? Рассмотрите механизм реакции.
1065. Выберите исходные соединения для синтеза метил-трет-пентилового эфира по реакции Вильямсона: RONa + R¢Hal ® ROR¢ + NaHal. Рассмотрите механизм реакции, обоснуйте свой выбор.
1066. Реакция Вильямсона является важным методом синтеза простых эфиров:: RONa + R¢Hal ® ROR¢ + NaHal или Rhal + R¢ONa ® ROR¢ + NaHal. Какую пару соединений следует выбрать для получения п-метилфенетола: п-CH3-C6H4-Cl + C2H5ONa или п-CH3-C6H4-ONa + C2H5 Cl? Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение.
1067. Продукт взаимодействия трет-пентилового спирта с натрием ввели в реакцию с бромметаном, при этом образуется соединение с формулой С6Н14О. В аналогичном опыте продукт реакции метилового спирта с натрием вводили в реакцию с трет-пентилбромидом, в качестве продуктов реакции были получены углеводород с температурой кипения 35-38 оС и метиловый спирт. Напишите уравнения реакций, укажите механизмы.
1068. Объясните образование побочного продукта (2-бутена) при взаимодействии втор-бутилбромида с метоксидом натрия (реакция Вильямсона):
CH3-CHBr-CH2CH3 + CH3ONa ® CH3-CH(OCH3)-CH2CH3 + CH3CH=CH2CH3 +NaBr. Какие исходные соединения следует выбрать для получения метил-втор-бутилового эфира с лучшим выходом?
1069. Фенетол легко расщепляется бромоводородом и иодоводородом до фенола и этилгалогенида (приведите механизм реакции), а дифениловый эфир не реагирует с иодоводородом даже при 200 оС. Объясните эти факты.
1070. Расщепление оптически активного метил-втор-бутилового эфира сухим бромоводородом приводит в основном бромметану и втор-бутиловому спирту, имеющему ту же конфигурацию, что и исходное соединение. Рассмотрите механизм реакции. Дайте объяснение.
1071. Объясните направление расщепления эфиров иодоводородной кислотой несимметричных эфиров. Приведите механизмы реакций.
(CH3)3С-СН2-O-CH3 + HI ® (CН3)3С-СH2OH + CH3 -I
(CH3)3C-O-C2H5 + HI ® (CH3)3C-I + C2H5 OH
1072. Укажите продукты, которые образуются в результате взаимодействия с иодоводородной кислотой следующих эфиров: метил-трет-пентилового и фенетола. Рассмотрите механизмы реакций. Какие образуются продукты, если расщепление вести с избытком HJ?
1073. Какое из приведенных соединений легче расщепляется иодоводородом: диэтиловый эфир или 2-этил-2-этоксигексан? Дайте объяснение. Приведите механизмы реакций.
1074. Рассмотрите механизм приведенной реакции, объясните результат:
(CH3)3C-O-C6H5 +HI® (CH3)3C-I + HO-C6H5, но не I-C6H5 + (CH3)3C-OH
1075. Рассмотрите механизм приведенной реакции, объясните результат:
CH3-O-C6H5 + HI ® CH3I + HO-C6H5, но не C6H5I + CH3OH
1076. Сравните механизмы приведенных реакций, дайте объяснение:
1) SN1 CH3CH2-O-CH2C6H5 + HI ®
2) SN2 CH3-O-CH2CH(CH 3)2 + HI ®
1077. Предположите, в каком направлении будет происходить расщепление иодоводородной кислотой несимметричных эфиров:
1) (CH3)2СНСН2-O-CH3 + HI ®
2) С2Н5(CH3)2C-O-C2H5 + HI ®
Рассмотрите механизмы, дайте объяснение.
1078. Рассмотрите механизмы реакций приведенных простых эфиров с бромоводородом: дифениловый, анизол, фенил-трет-бутиловый эфир. Расположите их в ряд по убыванию реакционной способности. Все ли эфиры будут взаимодействовать с бромоводородом?
1079. Укажите продукты, которые образуются в результате взаимодействия с иодоводородной кислотой следующих эфиров: 3-метил-3-этоксигексана и фенилизопропилового. Рассмотрите механизмы реакций.
1080. В результате взаимодействия (R)-2-метоксигексана с бромоводородом образуются бромметан и (R)-2-гексанол. Приведите механизм, дайте объяснение.
Карбонильные соединения