Задачи для самостоятельного решения. Задачи 92−103.Рассчитайте при стандартной температуре потенциал электрода, у которого электронопроводящая фаза из металла М погружена в насыщенный

Задачи 92−103.Рассчитайте при стандартной температуре потенциал электрода, у которого электронопроводящая фаза из металла М погружена в насыщенный водный раствор его малорастворимого соединения МАn с известным значением ПР.

М МАn ПР(МАn) М МАn ПР(МАn)
Ni Ni(OH)2 1,6·10−16 Co Co(OH)2 1,6·10−15
Zn Zn(OH)2 1,4·10−17 Pb PbSO4 1,6·108
Cu CuCO3 2,5·10−10 Cd Cd(CN)2 1,1·108
Sn Sn(OH)2 6,3·1027 Cu Cu(OH)2 8,3·1020
Fe Fe(OH)3 6,3·1038 Ag Ag2SO4 1,6·105
Pb PbCl2 1,6·105 Cr Cr(OH)3 6,3·1031

Задачи 104−113.По приведенным данным (уравнениям полуреакций восстановления и значениям их стандартных потенциалов) напишите ионно-молекулярную форму уравнения токообразующей реакции. Рассчитайте для последней значение стандартное энергии Гиббса DrG0298 при стандартной температуре.

Полуреакции φ0Оф/Вф, B
MnO2 + 4H+ + 2ē D Mn2+ + 2H2O MnO4¯ + 4H+ + 3ē D MnO2 + 2H2O + 1,228 + 1,692
ClO3¯ + 3H2O + 6ē D Cl¯ + 6OH¯ MnO42− + 4H2О + 4ē D Mn2+ + 8OН¯ + 0,630 + 0,710
NO2¯ + 5H2О + 6ē D NH3 + 7OН¯ [Al(OH)4]¯ + 3ē D Al + 4OH¯ + 0,153 − 2,236
MnO2 + 4H+ + 2ē D Mn2+ + 2H2O NO3¯ + 10H+ + 8ē D NH4+ + 3Н2О + 1,228 + 0,870
Cl2 + 2ē → 2Cl¯ 2ClO3¯ + 12H+ + 10ē → Cl2 + 6Н2О + 1,359 + 1,471
Cr2O72¯ + 14H+ + 6ē D 2Cr3+ + 7H2O H2O2 + 2H+ + 2ē D 2Н2О +1,331 + 1,770
2ClO¯ + 2H2O + 2ē D Cl2 + 4OH¯ BrO3¯ + 2Н2О + 4ē D BrO¯ + 4OH¯ + 0,405 + 0,540
2NO2¯ + 4H2O + 6ē D N2 + 8OH¯ MnO42¯ + 2H2O + 2ē D MnO2 + 4OH¯ + 0,411 + 0,579
NO3¯ + H2O + ē D NО2 + 2OH¯ PbO + H2O + 2ē D Pb↓ + 2OH¯ − 0,859 − 0,579
S + 2Н+ + 2е D Н2S SO32- + 6Н+ + 6е D S + 3H2O + 0,140 + 0,450

Задачи 114−123.По приведенной ионно-молекулярной форме уравнения токообразующей реакции, протекающей в гальваническом элементе, напишите уравнения анодного и катодного процессов. Рассчитайте значение стандартной константы равновесия данной токообразующей реакции, если известны значения стандартных потенциалов φ0Оф/Вф (1) и φ0Оф/Вф (2) электродных процессов.

Токообразующая реакция φ0Оф/Вф (1), B φ0Оф/Вф (2), B
10Со3+ + Br2 + 6H2O D 10Со2+ + 2BrO3¯ + 12H+ + 1,950 + 1,522
Zn2+ + H2 + 2OH¯ D Zn + 2Н2О − 0,760 − 0,831
PbO2 + 2Cl¯+ 4H+ D Pb2+ + Cl2 + 2Н2О + 1,360 +1,461
2NO2¯ + 2I¯ + 4H+ D 2NO + I2 + 2H2O + 1,002 + 0,540
2MnO4¯ + 5H2S + 6H+ D 2Mn2+ + 5S + 8Н2О + 1,518 + 0,171
Cr2O72¯ + 3SO2 + 2H+ D 2Cr3+ + 3SO42− + H2O + 1,332 + 0,170
3Cl2 + I + 3H2O D 6Cl + IO3 + 6H+ + 1,358 + 1,090
2HNO2 + 2Br + 2H+ D Br2 + 2NO + 2H2O + 0,981 + 1,087
2MnO4 + 5HNO2 + H+ D 2Mn2+ + 5NO3 + 3H2O + 0,940 + 1,510
2IO3 + 5MnO2 + 8OH D 5MnO42− + I2 + 4H2O + 0,211 + 0,580

Задачи 124−135.Для приведенного гальванического элемента напишите уравнения анодного и катодного процесса, а также токообразующей реакции. По термодинамическим данным, рассчитайте при стандартной температуре значение его стандартной ЭДС.

Схема гальванического элемента Схема гальванического элемента
(−) Zn | Zn2+ || Ag+ | Ag (+) (−) Fe | Fe2+ || Pb2+ | Pb (+)
(−) Pt, H2| H+ || Sn2+, Sn4+| Pt (+) (−) Pt, H2| H+ || Co2+, Co3+| Pt (+)
(−) Al | Al3+ || Cu2+ | Cu (+) (−) Cd | Cd2+ || Sn2+ | Sn (+)
(−) Zn | Zn2+ || Ag+ | Ag (+) (−) Mg | Mg2+ || Fe2+ | Fe (+)
(−) Pt, H2| H+ || Fe2+, Fe3+| Pt (+) (−) Mn | Mn2+ || Ag+ | Ag (+)
(−) Ni | NI2+ || Cu2+ | Cu (+) (−) Pt, H2| H+ || Cr2+, Cr3+| Pt (+)

Задачи 136−145.Гальванический элемент состоит из двух стандартных электродов 1 и 2. Изобразите схему гальванического элемента. Напишите уравнения его электродных процессов, а также уравнение токообразующей реакции. По значениям стандартных электродных потенциалов рассчитайте стандартную энергию Гиббса ΔrG0298 его токообразующей реакции.

Электрод Электрод
1 2 1 2
Cu2+ | Cu Fe2+ | Fe Ni2+ | Ni Au3+ | Au
Zn2+ | Zn Pb2+ | Pb Mg2+ | Mg Cu2+ | Cu
Ag+ | Ag Cd2+ | Cd Fe2+ | Fe Zn2+ | Zn
Mn2+ | Mn Cu2+ | Cu Sn2+ | Sn Ag+ | Ag
Co2+ | Co Sn2+ | Sn Ni2+ | Ni Pb2+ | Pb

Задачи 146−155.Напишите уравнения электродных процессов и суммарной реакции электролиза водного раствора указанного вещества. Какие вещества и в каком количестве (г или л при н.у.) выделятся на электродах за время τ при силе тока I и равными катодным и анодным коэффициентами выхода по току β.

Вещество τ, ч I, A β, % Вещество τ, ч I, A β, %
CuSO4 2,1 AlCl3 4,2
NaCl 0,8 AgNO3 8,5
Pb(NO3)2 3,6 MgBr2 1,6
KOH 1,8 HgCl2 2,5
SnSO4 6,3 K2S 3,7

Задачи 156−165.Напишите уравнения электродных процессов и суммарной реакции электролиза водного раствора указанного вещества. Сколько времени потребуется для того, чтобы при силе тока I и равными анодным и катодным коэффициентами выхода по току β выделился указанный при н.у. объем газа?

Вещество I, A V, л β, % Вещество I, A V, л β, %
HgCl2 2,4 AgNO3 0,8
Cu(NO3)2 1,8 SnCl2 3,4
KI 0,6 PbF2 2,8
SnSO4 3,7 CuSO4 1,7
Na2S 4,0 NaBr 4,2

Задачи 166−175.В двух последовательно соединенных электролизерах находятся водные растворы 1 и 2 соответственно. Напишите уравнения происходящих электродных процессов. Рассчитайте при н.у. объем газа, выделившегося во втором электролизере, если в первом на катоде выделилось m г металла.

Раствор 1 Раствор 2 Газ m, г Раствор 1 Раствор 2 Газ m, г
AgNO3 H2SO4 О2 5,6 NiSO4 HCl Н2 8,2
CuCl2 K2S Н2 4,8 Co(NO3)2 NaOH О2 2,9
SnSO4 NaCl Сl2 1,4 AuCl3 KI Н2 7,1
Pb(CH3COO)2 MgCl2 Сl2 3,5 CuSO4 AlCl3 Сl2 9,3
HgCl2 Ca(NO3)2 О2 6,7 AgF MgSO4 О2 10,4

Задачи 176−185.Определите металл, выделяющийся на катоде при электролизе водного раствора его нитрата, если известны масса выделившегося металла m, сила тока I, время протекания процесса τ и катодный коэффициент выхода по току β. Напишите уравнения электродных процессов и суммарной реакции электролиза.

m, г I, A τ, ч β, % m, г I, A τ, ч β, %
16,1 105,0
7,3 61,1
67,6 63,7
128,2 170,5
89,1 78,6

Наши рекомендации