Обнаружение катионов VI аналитической группы
Аналитические реакции катиона меди Сu (II) .
а) Реакция с гидроксидом натрия (калия) NaOH (КOH).При прибавлении раствора щелочи к раствору соли меди (II) выпадает осадок гидроксида меди (II) Сu(ОН)2, имеющий окраску от сине-зеленой до голубой:
Cu2+ + 2OH-→Cu(OH)2↓
Осадок Cu(OH)2 растворяется в кислотах, в растворах аммиака (с образованием комплекса 
[Cu(NH3)4]2+ синего цвета), комплексообразующих органических кислот (лимонная, винная), частично растворим в концентрированных щелочах с образованием гидроксокомплексов меди (II).
При кипячении смеси раствора с осадком гидроксид меди (II) разлагается, теряя воду, до черного оксида меди (П) СuО:
Cu(OH)2↓→CuO + H2O
Выполнение реакции. В пробирку вносят 3—4 капли раствора соли меди (II) и прибавляют 1—2 капли раствора NaOH. Образуется осадок гидроксида меди (II) голубого или сине-зеленого цвета. Смесь осторожнонагревают до кипения и кипятят до потемнения осадка вследствие образования черного оксида меди (II).
б) Реакция с аммиаком NH3(фармакопейная). При прибавлении раствора аммиака к раствору, содержащему соль меди (II), вначале выпадает осадок основной соли меди (сине-зеленого цвета), который растворяется в избытке аммиака с образованием комплексного катиона [Cu(NH3)4]2+ ярко-синего цвета. Так, из раствора хлорида меди (II) СuС12 аммиак осаждает голубой оксихлорид меди (II)Cu(OH)CI:
CuCI2 + NH3∙H2O→Cu(OH)CI↓+NH4CI
В избытке аммиака осадок растворяется:
Cu(OH)CI↓+4NH3∙H2O→[Cu(NH3)4]2++OH-+CI-+4H2O
Раствор окрашивается в ярко-синий цвет.
В кислой среде комплексный тетрамминмедь(II)-катион разрушается
[Cu(NH3)4]2++4H3O+→[Cu(H2O)4]2++ 4NH4+
и окраска раствора из ярко-синей переходит в голубую (цвет аквокомплекса меди (II)). Мешают катионы Со2+, Ni2+, Sn2+.
Выполнение реакции.В пробирку вносят 3-5 капель раствора соли меди (II) и прибавляют по каплям разбавленный раствор аммиака при перемешивании смеси. Выпадающий вначале голубой (или голубовато-зеленоватый) осадок основной соли меди (II) затем растворяется с образованием ярко-синего раствора.
Прибавляют по каплям разбавленный раствор одной из кислот - НСI, HNO3 или H2SO4. Окраска раствора из ярко-синей переходит в голубую.
в) Реакция с гексацианоферратом (II) калия. Катионы Сu2+ образуют с ферроцианидом калия K4[Fe(CN)6] в слабокислой среде красно-коричневый осадок гексацианоферрата (П) меди Cu2[Fe(CN)6]:
2Cu++ [Fe(CN)6]4-→ Cu2[Fe(CN)6]
Осадок не растворяется в разбавленных кислотах, но растворяется в 25%-м водном аммиаке:
Cu2[Fe(CN)6]↓+ 12NH3+4H2O→4NH4++ [Fe(CN)6]4-+ 2[Cu(NH3)4]2++ 2OH-
Мешают катионы, также образующие окрашенные осадки ферроцианидов (Fе3+, Со2+, Ni2+).
Реакцию катионов меди (II) с ферроцианидом калия можно проводить капельным методом на фильтровальной бумаге.
Выполнение реакции. 1 способ. В пробирку вносят 3-4 капли раствора соли меди (II) и прибавляют 2-3 капли раствора K4[Fe(CN)6]. Выпадает красно-коричневый осадок ферроцианида меди (II).
2 способ. На лист фильтровальной бумаги, пропитанный раствором ферроцианида калия, наносят каплю раствора соли меди (II). На бумаге образуется красно-коричневое пятно.
г) Реакция с тиосульфатом натрия Na2S2O3. При кипячении смеси подкисленного раствора соли меди (II) с избытком тиосульфата натрия Na2S2O3 происходит восстановление меди (II) до меди (1) с образованием сульфида меди (I) Cu2S. В результате выпадает темно-бурый осадок, представляющий собой смесь сульфида меди (I) Cu2S и свободной серы. Реакция, по-видимому, протекает по схеме:
2Cu2++2S2O32-+ 2H2O→Cu2S↓+ S↓+4H++2SO42-
В литературе встречаются и другие схемы, описывающие эту реакцию.
Выполнение реакции.В пробирку вносят 3-4 капли раствора соли меди (II), 2-3 капли разбавленного раствора H2SO4 и несколько кристалликов Na2S2O3. Пробирку осторожно нагревают до кипения. Выпадает темный осадок, содержащий смесь Cu2S и S.
д) Реакция с металлами (фармакопейная).Металлы, расположенные в ряду напряжений металлов левее меди, восстанавливают катионы меди (II) Сu2+ до металлической меди. Чаще всего для этого применяют металлические алюминий, цинк, железо. При внесении этих металлов в растворы солей меди (II) поверхность металлов покрывается тонким слоем выделяющейся металлической меди красноватого цвета:
Cu2++Zn→Cu+Zn2+
Выполнение реакции.В пробирку с подкисленным раствором соли меди (II) погружают кусочек металлического алюминия или цинка, либо железа. Постепенно поверхность металла покрывается красным слоем металлической меди.
д) Реакция окрашивания пламени газовой горелки. Соли меди окрашивают пламя газовой горелки в изумрудно-зеленый цвет.
Выполнение реакции. Платиновую или нихромовую проволоку погружают в концентрированную хлороводородную кислоту, затем в сухую соль меди и вносят в пламя газовой горелки, которое окрашивается в зеленый цвет.
Другие реакции катионов меди (II). Катионы Сu2+ дают целый ряд реакций, имеющих аналитическое значение. Так, с тиоцианатами образуется черный осадок Cu(SCN)2, постепенно переходящий в белый CuSCN; с сульфид-ионами - черный осадок сульфида меди CuS; с фосфатами - голубой Cu3(PO4)2 и т. д. Известны реакции комплексообразования меди (II) с различными органическими реагентами - купроином, купфероном, дитиооксамидом и др.
Используют также довольно чувствительную (предельное разбавление ~104 г/мл) микрокристаллоскопическую реакцию образования желто-зеленых кристаллов Cu[Hg(SCN)4].
Аналитические реакции катионов кадмия Cd (II).
а)Реакция с гидроксидом калия (натрия) и аммиаком. Акво-ионы кадмия [Cd(H2O)n]2+ в водных растворах бесцветны.
При прибавлении раствора щелочи или аммиака к раствору соли кадмия выпадает белый осадок гидроксида кадмия:
Cd2++2OH-→Cd(OH)2↓
Осадок нерастворим в избытке щелочи, но растворяется в избытке аммиака с образованием бесцветного аммиачного комплекса:
Cd(OH)2↓+4NH3→[Cd(NH3)4]2++2OH-
Осадок гидроксида кадмия растворяется в кислотах:
Cd(OH)2↓+2H3O+→[Cd(H2O)4]2+
Выполнение реакции.В две пробирки вносят по 3-4 капли раствора соли кадмия. В одну пробирку прибавляют 1-2 капли раствора NaOH или КОН. Выпадает белый осадок гидроксида кадмия Cd(OH)2. В другую пробирку прибавляют по каплям раствор аммиака. Образующийся вначале белый осадок гидроксида кадмия растворяется в избытке аммиака.
б) Реакция с сульфид-ионами. Катионы Cd2+ образуют с сульфид-ионами S2- в слабо кислых или щелочных растворах желтый осадок сульфида кадмия CdS:
Cd2++ S2-→CdS↓
Осадок нерастворим в щелочах и в растворе сульфида натрия, частично растворяется в насыщенном растворе хлорида натрия с образованием хлоридного комплекса кадмия [CdCl4]2-. Сульфид кадмия нерастворим в кислотах, за исключением НСI, в которой он растворяется с образованием хлоридного комплекса кадмия:
CdS↓+4CI-→H2[CdCI4]+ S2-
Выполнение реакции. В пробирку вносят 2-3 капли раствора нитрата кадмия, прибавляют две капли раствора сульфида натрия Na2S. Выпадает желто-коричневый осадок сульфида кадмия CdS. К выпавшему осадку прибавляют по каплям насыщенный раствор хлорида натрия NaCl при перемешивании смеси до растворения осадка. Реакцию на катионы кадмия можно проводить также с сероводородной водой при рН ≈ 0,5.
Аналитические реакции катионов ртутиHg (II).
Все соединения ртути (П) сильно ядовиты, поэтому при работе с ними следует принимать меры предосторожности и соблюдать технику безопасности!
а) Реакция со щелочами и аммиаком (фармакопейная).Акво-ионы ртути (II) [Hg(H2O)n]2+ в водных растворах бесцветны. При добавлении водного раствора щелочи к водному раствору, содержащему катион Hg2+, выпадает желтый осадок оксида ртути (II) HgO:
Hg2++2OH-→HgO↓+H2O
Осадок HgO растворяется в азотной кислоте, в растворах хлоридов и иодидов щелочных металлов с образованием соответственно Hg(NO3)2, HgCl2 и комплекса [HgI4]2-:
HgO↓+2HNO3→Hg(NO3)2+H2O
HgO↓+2CI+H2O→HgCI2+2OH-
HgO↓+4I-+H2O→[HgI4]2-+2OH-
Выполнение реакции.В пробирку вносят 3-4 капли водного раствора соли ртути (II) и прибавляют по каплям водный раствор NaOH или КОН. Выпадает желтый осадок оксида ртути (П) состава HgO.
При реакции с водным раствором аммиакакатионы Hg2+ образуют белые осадки. Из водных растворов хлорида ртути (II) HgCl2 выпадает белый осадок состава HgNH2Cl, из водных растворов нитрата ртути (II) Hg(NO3)2 - белый осадок состава[OHg2NH2]NO3:
Hg2++2CI-+2NH3→HgNH2CI↓+NH4++CI-
2Hg2++NO3-+4NH3+H2O→[OHg2NH2]NO3↓+3NH4+
Осадки растворяются (лучше - при нагревании) в избытке аммиака, но только в присутствии солей аммония,с образованием бесцветного комплексного катиона тетрамминртути (П) [Hg(NH3)4]2+:
HgNH2CI↓+2NH3+NH4+→[Hg(NH3)4]2++CI-
[OHg2NH2]NO3↓+4NH3+3NH4+→2[Hg(NH3)4]2++H2O+NO3-
Выполнение реакции.В одну пробирку вносят 3-4 капли водного раствора хлорида ртути (II) HgCl2, а в другую - столько же водного раствора нитрата ртути (II) Hg(NO3)2. В каждую пробирку прибавляют по каплям водный раствор аммиака до выпадения белых осадков. Затем в пробирки добавляют по 3-4 капли водного раствора соли аммония (NH4Cl или NH4NO3) и по каплям - водный раствор аммиака при перемешивании до полного растворения осадков.
б) Реакция с иодидом калия (фармакопейная).Катионы Hg2+ дают с иодид-ионами I- в водном растворе красный осадок иодида ртути (II) HgI2, который при избытке иодид-ионов растворяется с образованием бесцветного тетраиоддмеркурат (II)-иона[HgI4]2-:
Hg2++2I-→HgI2↓
HgI2↓+2I-→[HgI4]2-
Мешают катионы Pb2+, Cu2+, Ag+, висмут (III) и некоторые другие, а также окислители.
Выполнение реакции 1. В пробирку помещают 2-3 капли раствора соли ртути (II) и прибавляют каплю разбавленного (5 %-го) раствора иодида калия. Выпадает красный осадок иодида ртути (II) HgI2. При дальнейшем прибавлении по каплям (при встряхивании) раствора иодида калия осадок растворяется с образованием бесцветного раствора.
Реакцию можно также проводить капельным методом на фильтровальной бумаге - наблюдается появление красно-оранжевого пятна, исчезающего при добавлении избытка раствора иодида калия.
Выполнение реакции 2. На лист фильтровальной бумаги наносят каплю разбавленного водного раствора иодида калия, затем - каплю раствора соли ртути (II). Возникает красно-оранжевое пятно. При дальнейшем добавлении по каплям раствора иодида калия пятно обесцвечивается.
Эта методика рекомендуется для открытия катионов Hg2+ даже в присутствии мешающих катионов.
в) Реакция с сульфид-ионами (фармакопейная).Катионы Hg2+ осаждаются из водных растворов сульфид-ионами S2- в виде черно-коричневого осадка сульфида ртути (II) HgS. Реакция протекает в несколько стадий. Вначале образуется белый осадок, постепенно изменяющий окраску через желто-красную и бурую на коричнево-черную при избытке сульфид-ионов.
Так, при действии сероводорода H2S на водный раствор хлорида ртути (II) HgCl2 сначала выпадает белый осадок состава2HgS∙HgCI2:
3HgCI2+2H2S→2HgS∙HgCI2↓+4HCI
При избытке H2S белый осадок превращается в коричнево-черный HgS:
2HgS∙HgCI2↓+ H2S→3HgS↓+2HCI
Аналогично протекает реакция HgCl2 с сульфидом натрия Na2S. Сульфид ртути (II) HgS не растворяется в разбавленной азотной кислоте, но растворим в царской водке (смесь НСI + HNO3):
3HgS↓+6HCI+2HNO3→3HgCI2+2NO↑+3S↓+4H2O
Выполнение реакции. В пробирку вносят 2—3 капли раствора хлорида ртути (II) HgCl2 и прибавляют по каплям раствор сульфида натрия Na2S или сероводородной воды. Выпадает белый осадок, чернеющий при дальнейшем прибавлении раствора Na2S или сероводородной воды.
г) Реакция с хлоридом олова (II).Катионы Hg2+ восстанавливаются оловом (II) вначале до катионов Hg2 2+, а затем — до металлической ртути Hg. Так, при взаимодействии хлорида ртути (II) HgCl2 с хлоридом олова (II) образуется белый осадок каломели Hg2Cl2, который темнеет за счет выделения мелкодисперсной металлической ртути:
2Hg2++[SnCI4]2-+4CI-→Hg2CI2↓+[SnCI6]2-
Hg2CI2↓+[SnCI4]2-→2Hg↓+[SnCI6]2-
Мешают катионы Ag+, Hg2 2+, Sb 3+, Bi 3+.
Выполнение реакции. В пробирку вносят 2—3 капли раствора хлорида ртути (II) HgCl2 и прибавляют по каплям солянокислый раствор хлорида олова (II). Выпадает белый осадок Hg2Cl2, который постепенно темнеет.
Реакцию можно проводить капельным методом на фильтровальной бумаге: при нанесении на бумагу капли раствора хлорида олова (II) и капли раствора хлорида ртути (II) появляется темное пятно.
Аналогично протекают реакции солей ртути (II) с некоторыми другими восстановителями, например, с металлической медью. Для проведения этой реакции на медную поверхность наносят каплю раствора соли ртути (II). На поверхности возникает темное (черно-серое) пятно, которое при протирании фильтровальной бумагой становится серебристо-блестящим.
Другие реакции катионов ртути (II). Известны качественные реакции на ртуть (II) с рядом других неорганических и органических реагентов - с хромат-ионами (образуется желтый HgCrO4), с ортофосфат-ионами (белый Hg3(PO4)2), с дифенилкарбазидом и с дифенилкарбазоном (комплексы сине-фиоле-тового цвета), с дитизоном (желто-оранжевый или красный комплексы, в зависимости от условий проведения реакции).
Aналитические реакции катионов кобальта Со (II).
Аква-ионы кобальта (II) октаэдрической конфигурации [Со(Н2О)6]2+ окрашены в розовый цвет, поэтому разбавленные водные растворы солей кобальта (II) также имеют розовую окраску. Однако при упаривании водных растворов солей кобальта (II) их фиолетовая окраска меняется на синюю, характерную для комплексов кобальта (II) тетраэдрической структуры.
Соединения кобальта (II) сравнительно легко окисляются до соединений кобальта (III), причем в ряде случаев - уже кислородом воздуха (растворенным в воде), что необходимо учитывать при проведении качественных реакций на кобальт (II). В водных растворах кобальт (II) и кобальт (III) присутствуют исключительно в форме комплексных соединений. Комплексы кобальта (III) устойчивее комплексов кобальта (II), хотя известны и стабильные комплексы кобальта (II).
а) Реакция со щелочами. Катионы Со2+ при реакции с щелочами вначале образуют синий осадок гидроксосоли кобальта (II) (например, CoOHCl), которая затем переходит в розовый осадок гидроксида кобальта (II) Со(ОН)2. Так, при взаимодействии хлорида кобальта (II) со щелочью реакция протекает по схеме:
Co2++OH-+CI-→CoOHCI↓(синий)
CoOHCI↓+OH-→Co(OH)2↓(розовый) +CI-
Розовый гидроксид кобальта (II) Со(ОН)2 медленно буреет вследствие окисления кислородом воздуха до черно-бурого гидроксида кобальта (III) состава Со(ОН)3:
2Co(OH)2↓+H2O2→2Co(OH)3↓(черно-бурый)
2Co(OH)2↓+½O2+H2O→2Co(OH)3↓(черно-бурый)
Действие смеси Н2О2 со щелочью на раствор соли кобальта (П) сразу приводит к образованию черно-бурого осадка Со(ОН)3:
2Co2++4OH-+H2O2→2Co(OH)3↓(черно-бурый)
Если к розовому осадку Со(ОН)2 прибавить пероксид водорода Н2О2, то реакция окисления Со(ОН)2 в черно-бурый Со(ОН)3 протекает практически мгновенно.
Выполнение реакции.В пробирку вносят 3 капли раствора соли кобальта (II), например, СоС12, и медленно, по каплям, при непрерывном перемешивании смеси прибавляют водный раствор NaOH или КОН до образования синего осадка CoOHCl, переходящего при дальнейшем прибавлении щелочи в розовый осадок Со(ОН)2, который через некоторое время постепенно темнеет за счет окисления до Со(ОН)3.
б) Реакция с аммиаком. При реакции катионов Со2+ с аммиаком также вначале образуется синий осадок основной соли. Дальнейшее прибавление раствора аммиака приводит к растворению осадка с образованием гексамминкобальт (II)-катионов [Co(NH3)6]2+ грязно-желтого цвета (раствор - желтого цвета):
Co2++NH3∙H2O+CI-→NH4++CoOHCI↓(синий)
CoOHCI↓+5NH3+NH4+→[Co(NH3)6]2++CI-+H2O
На воздухе раствор постепенно принимает вишнево-красный цвет вследствие окисления кобальта (II) до кобальта(III) с образованием хлоропентамминкобальт(III)-анионов [Co(NH3)5Cl]2- вишнево-красного цвета:
2[Co(NH3)6]2++2CI-+O2+2H2O→2[Co(NH3)5CI]2++4OH-+2NH3↑
В присутствии пероксида водорода и солей аммония реакция окисления Co2+ до Co3+ протекает практически мгновенно:
2[Co(NH3)6]2++2CI-+ H2O2+2 NH4+→2[Co(NH3)5CI]2++4NH3+2H2O
Выполнение реакции. В пробирку вносят 3 капли раствора хлорида кобальта (II) и медленно, по каплям прибавляют раствор аммиака до выпадения синего осадка CoOHCl. Добавляют несколько кристаллов хлорида аммония и продолжают прибавление раствора аммиака при перемешивании смеси до полного растворения осадка и образования желтого раствора. При стоянии на воздухе раствор постепенно меняет окраску на вишнево-красную.
В другую пробирку вносят 3 капли раствора хлорида кобальта (II), прибавляют 2 капли раствора пероксида водорода и затем по каплям - раствор аммиака до выпадения черно-бурого осадка гидроксида кобальта (III). Добавляют по каплям концентрированный раствор аммиака до растворения осадка и образования вишнево-красного раствора, содержащего комплексы [Co(NH3)5Cl]2+.
в) Реакция с тиоцианат-ионами. Катионы Со2+ в слабо кислой среде реагируют с тиоцианат-ионами NCS- с образованием синего комплекса - тетратиоцианатокобальтат(II)-иона:
Co2++4NCS-→[Co(NCS)4]2- (синий раствор)
Комплекс в водных растворах неустойчив и равновесие комплексообразования смещено влево в сторону образования розового аквокомплекса кобальта (II). Поэтому реакцию проводят при избытке тиоцианат-ионов, чтобы сместить равновесие вправо.
Равновесие смещается вправо также в водно-ацетоновых растворах, в силу чего реакцию иногда проводят в водно-ацетоновой среде (ацетон хорошо смешивается с водой).
В растворах органических растворителей (изоамиловый спирт, эфир) устойчивость комплекса повышается. Поэтому при проведении данной реакции водный раствор, содержащий катионы Со2+, смешивают с небольшим количеством органического растворителя (обычно — смесь изоамилового спирта и диэтилового эфира). При этом тетратиоцианатный комплекс кобальта (II) переходит в органическую фазу и окрашивает ее в синий цвет. Предел обнаружения ионов кобальта (II) этой реакцией — 0,5 мкг.
Проведению реакции мешают катионы железа (III) Fe3+, меди (II) Сu2+, также образующие окрашенные соединения с тиоцианат-ионами желто-бурый комплекс меди (II) и красные комплексы железа (III). Мешающее действие этих катионов можно устранить, восстановив их хлоридом олова (II) до железа (II) и меди (I).
Мешающее действие катионов Fe3+ устраняют также, связывая их в устойчивые бесцветные комплексы такими маскирующими агентами, как фторид- и тартрат-анионы, прибавляя фторид натрия NaF или тартрат натрия-калия NaKC4H4O6 соответственно. В качестве маскирующих агентов используют также оксалат-ионы С2О42- и ортофосфат-ионы РО43-.
Выполнение реакции. В пробирку вносят 2 - 3 капли раствора соли кобальта (II), прибавляют 8 - 10 капель насыщенного раствора тиоцианата калия KNCS или аммония NH4NCS (или несколько кристаллов этих солей), 5 - 6 капель органического растворителя (изоамиловый спирт или смесь изоамилового спирта с диэтиловым эфиром) и встряхивают смесь. Верхний слой органической фазы окрашивается в синий цвет.
В другую пробирку вносят 2 - 3 капли раствора соли кобальта (II), 2- 3 капли раствора соли железа (III) и прибавляют
5 - 6 капель насыщенного раствора тиоцианата калия или аммония. Раствор принимает красную окраску - цвет тиоцианатных комплексов железа (Ш), на фоне которого нельзя увидеть синюю окраску тиоцианатных комплексов кобальта (II). К смеси прибавляют порошкообразные NaF или NaKC4H4O6 до исчезновения красной окраски. Затем добавляют 5—6 капель органического растворителя и встряхивают пробирку. Наблюдается синее окрашивание верхней жидкой органической фазы.
Реакцию можно также проводить капельным методом на фильтровальной бумаге. Для этого на лист фильтровальной бумаги наносят каплю концентрированного раствора тиоцианата калия или аммония, каплю раствора соли кобальта (II) и высушивают бумагу на воздухе. Наблюдают образование синего пятна.
г) Реакция с сульфид-ионами. Катионы Со2+ при реакции с сульфид-ионами образуют черный осадок сульфида кобальта (II) CoS:
Co2++S2-→CoS↓ (черный)
Свежевыпавший осадок CoS растворяется в минеральных кислотах, однако при стоянии он превращается в форму, трудно растворимую в разбавленной НС1, но растворимую в кислотах в присутствии окислителей.
Выполнение реакции. В пробирку вносят 2—3 капли раствора соли кобальта (II) и прибавляют 2—3 капли раствора сульфида аммония NH4S. Выпадает черный осадок сульфида кобальта CoS.
д) Реакция с солями цинка — образование «зелени Ринмана». Если на листок фильтровальной бумаги нанести несколько капель раствора нитрата цинка Zn(NO3)2 и несколько капель раствора нитрата кобальта Co(NO3)2, после чего листок подсушить и озолить (например, поместить его в фарфоровый тигель и внести в пламя газовой горелки), то образуется зола зеленого цвета — «зелень Ринмана» состава CoZnO2:
Zn(NO3)2+Co(NO3)2→CoZnO2+4NO2↑+O2↑
Выполнение реакции.В пробирке или в фарфоровом тигле смешивают ~5 капель раствора Zn(NO3)2 и ~5 капель раствора Co(NO3)2 . Смесь нагревают до кипения и кипятят около минуты. Горячим раствором смачивают полоску фильтрованной бумаги, высушивают ее и озоляют в фарфоровом тигле на газовой горелке. Образуется зола зеленого цвета.
е) Реакция с нитрозо-R-солью (фармакопейная).Нитрозо-R-соль, которую можно представить в двух таутомерных формах
при взаимодействии с кобальтом (III), возникающем в кислой среде вследствие окисления кобальта (II) до кобальта (III), образует внутрикомплексное соединение состава СoL3´ (HL'- условное обозначение молекулы нитрозо-R-соли, как указано в вышеприведенной схеме) красного цвета:
Co3++3HL→CoL3+3H+
Реакцию проводят в кислой среде при нагревании. Раствор окрашивается в красный цвет. При достаточно больших концентрациях из раствора выпадает красный осадок внутрикомплексного соединения. Реакция довольно чувствительна: предел обнаружения равен 0,05 мкг.
Выполнение реакции. В пробирку вносят 3 - 4 капли раствора соли кобальта (II), 3 - 4 капли разбавленного раствора НСl. Раствор в пробирке нагревают до кипения, прибавляют 3 - 4 капли свежеприготовленного раствора нитрозо-R-соли в 50%-й уксусной кислоте и нагревают до кипения. Раствор окрашивается в красный цвет и из него выпадает красный осадок.
Другие реакции катиона кобальта (II). Катионы кобальта (II) с нитритом калия KNO2 в уксуснокислой среде образуют (после окисления до кобальта (III)) желтый кристаллический осадок гексанитрокобальтата (III) калия К3[Со(NO2)6]; по этой реакции катионы кобальта можно открыть в присутствии катионов никеля, cсоединения кобальта с бурой Na2B4O7 ·10H2O образуют перлы синего цвета.