Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом.

Пиррал Фуран Тиофен

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru .. .. ..

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru N O S

H

Эти соед.,яв-ся аромат.,т.к. отвечают всем критериям ароматически:

1. имеют плоский замкн. δ-скелет.

2. налич.ед.сопряж. π-электр.облака, вклдючающее неподеленную пару е.

3. выполн.правило Хюккеля

Hn+2=6; n-целое число-правило выполняется.

Это π-избыточные системы, степень ароматичности ниже, чем у бензола.

Электроотрицат.у S меньше, чем у N и О.

Доля участие непод.пары S в образ-ии аромат.секстета в молекуле тиофена больше, чем атом N в пирроле и О-в фуране.

С учетом стойкости к кислотам, окислителям степени легкости элктрофильного замещения по ароматичности распологаются в ряд.

Тиофен > пиррол > фуран.

пособы получения:

** циклизация 1,4 – дикарбонильных соединении.

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru P2S5 R R

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru СH2-CH2 S

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru R-C C-R CH-CH

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru O O R-C C-R NH3 R R

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru OH OH N

H

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru H2SO4, to R

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru O

** взаимные превращения (цикл реак.Юрьева)

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru H2O

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru N NH3 O

H

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru H2O Al2O3 H2S

NH3 t=450o H2O

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru

       
  Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru   Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru

S

Специфические способы получения:

**нагрев.аммонильной соли слизевой кислоты.

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пиррол

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru HO-CH-CH-OH to

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru HC CH COONH­4 -H2O N

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru H4NOOH OH OH - CO2 H

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru -NH3

** перегонка сукцин имида с Zn-ой пылью.

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru H2C CH2

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru O= =O Zn

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru NH N

H

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru ** ацетилен + NH3

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru HCaCH+NH3 300o-400o

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Al2O3 N

H

 
  Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru ** HCaCH+2HC=O to [HOCH2–CaC–CH2OH]+ –NH3, to®

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru H N

H

Фуран

** сухая перегонка слизевой к-ты.

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru HO-CH-CH-OH

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru HOOC-CH CH –COONH HOOC - - COOH - COOH to

OH OH O O -CO2

Дегидрослизевая пирослиз.

К-та к-та.

** нагревание альдопентоз с водоотним.св-ми.

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru HO-CH-CH-OH -C=O [O] -COOH to =

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru HCH CH C=O O H O -CO2 O

OH OH H

Гиофен

** Парафазная циклизация бутана с серой

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru С4H10 + HS 700oC

-3H2S S

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru ** по Чичибабину

2HC aCH+H2S 400o-450oC

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru H2O3 S

 
  Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru

** 2CH3C=O + H2S 300o

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru H Al23 S

Химические свойства:

** кислотно-основные

Т.к.неподел.пара е- гетероатомов втянуты в общи секстед, поэтому гетероциклы не проявляют основных св-в.

Пиррол и фуран ацидофобные в кисл.среде теряют ароматичность и поляризуются с обр.смол.

+

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru .. +H+ H H полимер-ия

Х X H X+ H

Х=0; NH

Пиррол облад.слаб.кисл.св-ами реагирует с сильн.основ.с Me, MeOH и др.

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru N + KOH (тв) N пирролат калия

H -H2O K

       
  Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru   Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru N + NaNH2 N- ­ пирролнатрии

H -NH3 Na+

       
  Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru
    Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru
 

N +CH3MgBr N- пирролмагний бромид

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru H -CH4 MgBr +

** реак.электрофильного замещ.

Яв-сь П-избыт.ароматич.системами они легче чем бензол вступают в реак. SЕ

По активности они располаг. в ряд:

Пиррол> фуран > тиофен

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru (B) 4 3(B) реак. SЕ идут преимущественно в полож. α(2)

       
  Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru   Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru
 

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru (α)5 (б-)2(α)

..

Х

Галогенирование

Тиофен можно: Hal – (Cl2 или Br2) на холоде

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Cl Cl

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru S + Cl2 S -Cl +Cl­2 Cl S - Cl + 2Cl Cl Cl

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru -HCl -HCl -2HCl S

С J2 р-ия идет труднее, в присутств. Hgo.

Пирроз с Hal –реагир.легко с образованием сразу тетрагалогенпиррала.

Для полдг.моно/ди исп-ся сульфохлорид

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Cl Cl

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru SO2Cl2 - Cl SOCl2 Cl - Cl SOCl2 Cl- - Cl

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru N N N N

H H H H

Галогенир.фурана происх.сложно, т.к. с замещ.водорода на Hal – идет 2,5 – присоединение

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru O +Cl2 Cl - O -Cl

Нитрование

Учитывая ацедовобность пиррола и фурана для нитр.исп.ацетилнитрат.

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru ..

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Х + СР3-С=O X -NO2 +CH3COOH

ONO2

X=0; NH

Тиофен можно нитрировать азотной к-ой в мягк.усл.

Сульфирование

В виду ацедофобности пиррола и фурана для их сульфирования исп.перидиксульфотриоксид.(Терентьев).

               
    Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru
      Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru
  Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru     Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru
 
 

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru + - SO3H +

       
  Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru
    Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru
 

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Х N X

SO3H

X=0; NH

Тиофен легко сульфир. H2SO4 (k)

Ацилирование

Используют ангидриды к-т в присутств.к-т Льюиса ( ZnCl2, SnCl4)

       
  Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru   Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru

+ (Cu3CO)2O SnCl4 -COCH3 + CH3COOH

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru

X S

Тиофен можно ацилир.хлорангидр.в присут. AlCl3

** Восстановление

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru CH2 CH2

+2H2 to, 140-150 атм. Н2С- CH2

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Кат(М)

O O тетрагидрофуран

Фуран

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru H2C CH2

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru + 2H2 to, 2-4 атм.Pd H2C CH2

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru

S S тетрагидротиофен

Тиофен

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru N

H

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru пирролин

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru [H] CH2 CH2

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru ( Zn+CH3COOH) +H2, Pd/Pt H2C CH2

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru N N

H H

** Окисление

Пиррол и фуран очень чувств.к действ.окис-ей.

Окисл-ся даже O2 (возд), при этом происходит разрыв кольца.

В присут.катал.об-ся

       
  Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru   Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru + O2 V2O5, to O= = O

O O малеиновый ангидрид

       
  Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru   Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru + O2 V2O5 O= = O

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru O N

H малеинимид

Специфич.реакции

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru CH3J

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Холод -KJ CH3J, to - CH3 + KJ

Алк-ие

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru N N

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru CH3 H

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru

       
  Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru   Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru CH3COCl N- CH3COCl, to - COCH3 + KCl

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Холод K+ ацил-ие

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru N N

CH3-C=O H

Пиррол легко вступает в реак. азосочетания.

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru NaN

               
    Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru
  Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru     Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru   Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru
 

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru + Cl - N=N -

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru -HCl

N N

H H бензолазопиррол

Фуран занимая промежуток полож.м/у аромат.соед. и 1,3 – сопряж.диенами вступает в характерную для сопряж.диенов реак Дисса Алодера.

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru O 6 O

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru 5 1

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru O + O O O

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru 4 2

O 3 O

Малеиновый ангидрид 1.2.3.6-тетрагидро-3-6-эпоксифталевый ангидрид

Производные

**

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru -C=O

H

O фурфурол

1) дегидр.пентоз (лекция моносах)

2) формирование фурана

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru 1)HCN,HCl -C=O

2)HOH H

O O

В хим-ом поведении сходен с бензоальгедридом

2 реакция центра:

1) альдегидо группа

2) аромат. П-содерж.кольцо.

**

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru O2N - CH=N=NH-C-NH семикарбозон-5-нитрофурфурола

O фурацилин

O

**

Индал (бензпиррол)

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru N

H

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru H

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru HC

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru + + H2

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru N-H HC

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. - student2.ru H N

H

В хим-ом повед.харак-ен пиррол, но в отл.от него реак SE идут в β-положении.

Индол входит:

1)в состав амк-триптофана

2) в состав биогенных аминов-серотонина, триптамина

3)в состав β-индальуксусной к-ты(гетероауксин)

4)в состав противовосп.препарата индомитацина

5)в состав красителей индиго.

Наши рекомендации