Метод сравнения аналитических сигналов анализируемого и стандартного растворов
Приготавливают исследуемый раствор с неизвестной концентрацией сх аналита и измеряют его аналитический сигнал Yx. Затем при тех же условиях приготавливают стандартный раствор аналита с концентрацией сст и измеряют его аналитический сигнал Yст. Концентрацию стандартного раствора приготавливают с таким расчетом, чтобы его аналитический сигнал Yст был близок к величине Yx. Разделив почленно уравнения связи для сравниваемых растворов
Yх = Ксх и Yст = Ксст, получим:
, откуда
(1.1)
Иногда применяют вариант этого метода, называемый методом "ограничивающих растворов". В этом случае приготавливают два стандартных раствора с концентрациями с1 и с2 так, чтобы аналитический сигнал первого из них Y1 был бы немного меньше аналитического сигнала анализируемого раствора Yх, а второго Y2 - наоборот, немного больше. Тогда неизвестную концентрацию сх анализируемого раствора рассчитывают по уравнению:
(1.2)
Метод сравнения применяется при однократных определениях и при неустойчивости аналитического сигнала во времени. Этот метод требует обязательного соблюдения прямой пропорциональной зависимости аналитического сигнала Y от концентрации с аналита.