Порядок выполнения работы.
По заданию преподавателя в колбах вместимостью 250 см3 приготовить из рабочего раствора ПАВ шесть растворов объемом 50 см3 с различной молярной концентрацией карбоновой кислоты. Требуемые объемы рабочего раствора карбоновой кислоты и дистиллированной воды занести в таблицу 1. Для приготовления растворов использовать две бюретки вместимостью 50 см3.
Таблица 1 – Приготовление серии растворов уксусной кислоты для изучения адсорбции на активированном угле (рабочий раствор с (………) = 1,0 моль/дм3)
№ | Молярная концентрация уксусной кислоты, c, моль/дм3 | Аликвотная часть рабочего раствора, VA, см3 | Объем воды, V(H2O), см3 |
1. Активированный уголь (таблетки) измельчить в фарфоровой ступке и с использованием технохимических весов взять шесть навесок адсорбента по 1,00 г с точностью ± 0,01 г.
2. В колбы с приготовленными растворами внести навески 1,00 г активированного угля, закрыть их пробками и установить на встряхиватель. По достижении адсорбционного равновесия в системе (встряхивание 1–1,5 ч.) растворы ПАВ отделить от адсорбента фильтрованием (фильтр – синяя лента), отбрасывая первые порции фильтрата ≈ 7 – 10 см3 (почему?). Остальной объем фильтрата использовать для определения равновесной концентрации ПАВ титрованием раствором щелочи в присутствии фенолфталеина. Провести 2–3 параллельных титрования каждого раствора. Целочисленные значения аликвот и концентрацию титранта подобрать, ориентируясь на начальную концентрацию карбоновой кислоты, так, чтобы на титрование пошло 10 – 20 см3 титранта. Полученные результаты занести в таблицу 2.
Таблица 2 – Результаты определения равновесной концентрации уксусной кислоты после адсорбции (титрант – раствор гидроксида натрия)
№ | Молярная концентрация карбоновой кислоты до адсорбции, co, моль/дм3 | Молярная концентрация титранта, ст, моль/дм3 | Аликвотная часть фильтрата, VA ,см3 | Объем титранта, VT, см3 | Молярная концентрация карбоновой кислоты после адсорбции, сравн, моль/дм3 |
3. Используя формулу (10.2), рассчитать гиббсовскую адсорбцию (в ммоль/г), полученные данные занести в таблицу 3. Далее построить изотерму адсорбции, откладывая по оси абсцисс значения равновесной концентрации кислоты после адсорбции, а по оси ординат – гиббсовскую адсорбцию (рисунок 1).
Таблица 3 – Сводные экспериментальные и расчетные данные для построения изотермы адсорбции уксусной кислоты из ее водных растворов на активированном угле (объем раствора ПАВ 50 см3)
№ | Молярная концентрация уксусной кислоты до адсорбции, c0, моль/дм3 | Молярная концентрация уксусной кислоты после адсорбции, ср, моль/дм3 | Масса угля, m, г | Гиббсовская адсорбция, Г, ммоль/г | 1/ср | 1/Г | lgср | lgГ |
4. Для нахождения параметров уравнений Ленгмюра и Фрейндлиха построить графики зависимости 1/Г от 1/сри lgГ от lgcр, обрабатывая полученные прямые по МНК (рисунки 2 и 4). Записать явный вид обоих уравнений, заменяя буквенные обозначения параметров их числовыми значениями, и на одном графике сопоставить ход экспериментально определенной изотермы адсорбции с расчетным ходом изотерм в соответствии с найденными уравнениями Ленгмюра и Фрейндлиха.
3. Используя найденное значение предельной адсорбции Γ∞, рассчитать по формуле (10.5) удельную поверхность активированного угля.
Вопросы и задачи для самостоятельного решения
1. Условия конкурентной и избирательной адсорбции из растворов на твердых адсорбентах. Правило уравнивания полярностей. Ориентация молекул ПАВ в поверхностном слое. Расчет избыточной адсорбции ПАВ из экспериментальных данных и его теоретическое обоснование.
2. Признаки изотермы адсорбции ленгмюровского типа. Модельные и эмпирические уравнения, описывающие изотерму избирательной адсорбции ПАВ из раствора на твердом адсорбенте. Расчет параметров уравнений из экспериментальных данных.
3. Определение величины удельной поверхности адсорбента.
4. Полимолекулярная адсорбция, вид ее изотермы и расчет величины удельной поверхности адсорбента по теории БЭТ.
5. Сколько литров аммиака при 273 К и 1 атм может адсорбироваться на поверхности 25 г активированного угля, если образуется мономолекулярный слой. Поверхность 1 г угля примите равной 950 м3. Диаметр молекулы 3 Å. Ответ: 12,62 дм3
6. Вычислить площадь поверхности катализатора, 1 г которого при образовании монослоя адсорбирует при н.у. 83 cм3 азота. Примите, что эффективная площадь, занятая молекулой азота равна 16,2·10-20 м2. Ответ: 361,5 м2.
7. Найдите степень заполнения поверхности* аэросила при адсорбции натриевой слои бензилпенициллина из раствора концентрации 0,004; 0,0075; 0,011 моль/дм3, если адсорбция описывается уравнением Ленгмюра с константой адсорбционного равновесия 790 дм3/моль. Ответ: 0,760; 0,856; 0,897.
*Степень заполнения поверхности адсорбента θ = Г/Г∞.
Вопросы и задачи приложить к отчету.
Тема 9. Физикохимия дисперсных систем. Классификация дисперсных систем. Лиофобные коллоидные системы (золи), их получение, свойства. Коагуляция золей электролитами. Правило Шульце-Гарди.
Теоретические аспекты:
Коллоидные растворы (золи) – это гетерогенные системы, обладающие большой свободной энергией поверхности, т.е. они термодинамически неустойчивы. Различают кинетическую и агрегативную устойчивость золей. Кинетическая устойчивость золей обеспечивается броуновским движением частиц дисперсной фазы, которое противодействует оседанию частиц под действием силы тяжести. Причиной агрегативной устойчивости золей является наличие у частиц одноименных зарядов и сольватных оболочек, которые препятствуют слипанию частиц.
Коагуляция золей – процесс объединения коллоидных частиц в более крупные агрегаты вследствие потери агрегативной устойчивости. Процесс коагуляции могут вызвать различные факторы: изменение температуры, механическое воздействие, облучение, добавление растворов электролитов. Наиболее изучена и имеет практическое наибольшее практическое значение коагуляция золей электролитами.
Сильные электролиты вызывают коагуляцию золей, при достижении (электролитов) концентрации их в растворе некоторого значения, называемого порогом коагуляции.
Порог коагуляции (ск) – минимальное количество электролита (в молях), которое надо добавить к 1 л золя, чтобы вызвать начало коагуляции за определенный промежуток времени. Порог коагуляции рассчитывается по формуле:
[моль]
Коагулирующее действие электролитов подчиняется правилу Шульце-Гарди: коагуляцию вызывают ионы с зарядом, противоположном заряду гранулы, а коагулирующая способность тем выше, чем выше заряд коагулирующего иона.
Таким образом, лучшим коагулятором является тот электролит, который имеет наименьший порог коагуляции для данного золя.
Дерягин и Ландау с помощью теоретических расчетов показали, что значения порогов коагуляции для коагулирующих ионов различного заряда относятся как ск(+1) : ск(+2) : ск(+3) ~ : : , т.е. коагулирующее действие ионов растет пропорционально обратному значению шестой степени величины заряда иона.
Лабораторная работа №8.