Коррозия портландцементного камня и защита от нее
Процессы химического разрушения материалов, в том числе цементного камня и бетона, под действием агрессивных факторов окружающей среды называются коррозией. При этом под химическим разрушением обычно понимают разрушение, сопровождающееся изменением химического и минералогического состава материалов, не обязательно связанное с прохождением химических реакций. В свою очередь, в зависимости от того, сопровождается ли коррозия химическими реакциями, различают два вида коррозии - химическую и физическую.
Физическая коррозия представляет собой процесс вымывания из камня водорастворимых компонентов. В отличие от воздушных вяжущих веществ, где этот вид коррозии является главной причиной разрушения камня, портландцемент значительно более устойчив к физической коррозии вследствие меньшей водопроницаемости и низкой растворимости большинства компонентов камня.
Особенно опасна физическая коррозия при непрерывной фильтрации воды сквозь бетон (плотины, резервуары для хранения воды и проч.), когда процесс идет на внутренней поверхности пор цементного камня, суммарная величина которой на несколько порядков превышает величину внешней поверхности бетонного изделия.
Если вода, контактирующая с бетоном, содержит растворенные вещества, то к физической может присоединиться и химическая коррозия, что, как правило, приводит к значительному ускорению процесса разрушения материала. В зависимости от вида растворенного соединения, вызывающего коррозию, различают углекислотную, магнезиальную, сульфатную и некоторые другие типы химической коррозии.
Углекислотная коррозия вызывается действием на цементный камень растворенного в воде диоксида углерода СО2. Само по себе действие углекислого газа на цементный камень не опасно, а наоборот, весьма благотворно сказывается на его долговечности благодаря реакциям карбонизации портландита и декальцинации высокоосновных гидросиликатов кальция: 2CaO·SiО2·2H2О + СО2 = CaO·SiО2HО2 + CaCО3.
Магнезиальная коррозия происходит в воде, содержащей растворенные соли магния. Основную опасность в этом смысле представляет морская вода, в которой катион Mg2+ является вторым по содержанию (после Na) и его средняя концентрация близка к 1,5 г/л, что примерно в 100 раз выше, чем в типичной речной воде. Первоначально соли магния реагируют с гидроксидом кальция, образуя значительно менее растворимый в воде гидроксид магния, например: Са(ОН)2 + MgCl2 = СаС12 + Mg(OH)2.
Сульфатная коррозия происходит под воздействием воды, содержащей растворенные сульфаты (кальция, магния, натрия и др.). Подобная ситуация может возникнуть, например, при контакте бетона с морской водой, в которой содержание иона SО42- в среднем составляет около 2,5 г/л, с некоторыми типами почвенных вод, богатых гипсом, с гипсовой штукатуркой и в некоторых других случаях. Компонентами цементного камня, ответственными за этот вид коррозии, являются гидроалюминаты кальция. В зависимости от состава воды, в процессе коррозии может также принимать участие и другой компонент камня - гидроксид кальция.
Реакция коррозии происходит при непосредственном воздействии сульфата кальция, точнее, при одновременном воздействии сульфат-анионов и катионов кальция. При воздействии на бетон воды, содержащей любой другой растворимый сульфат, например сульфат натрия или магния (как в с лучае морской воды), агрессивный состав возникает за счет обменной реакции с портландитом: Na2SО4 + Са(ОН)2 = CaSО4 + 2NaOH.
В процессе сульфатной коррозии могут участвовать оба основных типа гидроалюминатов - как трехкалыдиевый, так и четырехкальциевый. Основным продуктом реакции является кристаллический гидросульфоалюминат кальция - эттрингит например: ЗСаО·А12О3·6Н2О + 3CaSО4 + 26Н2О = 6CaO·Al2О3·3SО3·32H2О
Перечисленные три вида химической коррозии, наряду с физической коррозией являются основными причинами коррозионного разрушения бетона.
Наиболее разрушительной среди них является общекислотная коррозия, происходящая под влиянием растворенных в воде кислот (сильных или средней силы). Такая ситуация может иметь место на предприятиях химической промышленности, в системах удаления и переработки сточных вод других отраслей промышленности. Кроме того, свободные кислоты могут образоваться вследствие растворения в капиллярной влаге бетона газообразных веществ кислотного характера, присутствующих в атмосфере в качестве природных или промышленных загрязнений, например SО2, NO2, HC1 и др. В первую очередь под действием кислых вод разрушается портландит, например: Са(ОН)2 + 2НС1 = СаС12 + 2Н2О.
Методы защиты бетона от коррозии весьма разнообразны, но могут быть сведены в три основные группы: 1) регулирование состава цемента; 2) снижение пористости цементного камня; 3) применение защитных покрытий