Фотоэлектроколориметрический метод анализа

Фотоколориметрический (фотоэлектроколориметрический) метод является модификацией известного метода колориметрии, где определяемый компонент с помощью химической реакции в растворе переводят в соединение, поглощающее электромагнитное излучение, затем измеряют его абсорбционность (оптическую плотность). Существенно важно, с одной стороны, правильно выбрать условия выполнения химической реакции и, с другой стороны, знать абсорбционные свойства растворов и уметь правильно выбрать способ измерения абсорционности. Интенсивность поглощения раствором неодинакова для светового излучения различных длин волн, составляющего белый свет. Визуально наблюдаемый цвет раствора является дополнительным к цвету поглощенного излучения. Основными характеристиками растворов окрашенных соединений в фотометрии являются интенсивность окраски и цвет раствора. Фотоэлектрические методы дают возможность распространить фотометрию на ультрафиолетовую и инфракрасную области. Основным законом фотометрии является закон Бугера-Ламберта-Бера:

J_t=J₀ ^. 10^-εC (1)

где J_t – интенсивность светового потока после прохождения через раствор;

J₀ – интенсивность падающего светового потока;

C- концентрация вещества;

- толщина слоя;

ε – коэффициент, не зависящий от концентрации, молярный коэффициент погашения при C=1.

Преобразуя уравнение (1), можно вывести значение некоторых, широко применяемых в колориметрии, величин.

Так, отношение интенсивности светового потока, прошедшего через раствор J_t к интенсивности падающего светового потока J₀ носит название пропускания или прозрачности и обозначается буквой Т:

Т = = 10^-εC

Величина Т, отнесенная к толщине слоя в 1 см, называется коэффициентом пропускания.

Логарифм величины, обратной пропусканию, носит название погашения (экстинкции) «ε» или оптической плотности D:

E = D = lg εCl

Из этого определения следует, что погашение зависит от концентрации. Откладывая по оси абсцисс концентрацию, а по оси ординат погашение, получим прямую линию, идущую от начала координат.

Принцип работы фотоэлектрических приборов состоит в том, что пучок света, прошедший через кювету с раствором, попадает на фотоэлемент, который преобразует световую энергию в электрическую (явления фотоэффекта), а последняя измеряется гальванометром. Этот фототок компенсируется вторым фотоэлементом, освещенным тем же осветителем. Компенсация может быть достигнута посредством диафрагмы, с помощью потенциометрической схемы или по принципу колориметрического титрования.

Порядок измерений: в правый и левый пучки света помещают одинаковые кюветы с раствором сравнения. Барабан измерительной диафрагмы устанавливают на нуль по шкале оптической плотности; левым барабаном производят уравнивание световых потоков. Затем в левый световой поток помещают кювету с исследуемым раствором; вращением правого измерительного барабана устанавливают стрелку микроамперметра на нуль и фиксируют по шкале барабана оптическую плотность (D).