Простые эфиры, циклические оксиды, альдегиды и кетоны
1. Простые эфиры. Получение, свойства.
2. Циклические оксиды: реакции с водой, спиртами, аммиаком, галогеноводородами, аминами, реактивами Гриньяра.
3. Циклические оксиды: роль основного и кислотного катализа при взаимодействии со спиртами. Присоединение аминов к несимметричным оксидам.
4. Оксид этилена, способы получения и применение в органическом синтезе.
5. Способы получения альдегидов и кетонов жирного ряда.
6. Реакции нуклеофильного присоединения по карбонильной группе: присоединение синильной кислоты, реактивов Гриньяра, бисульфита натрия.
7. Реакция альдегидов и кетонов с аммиаком и другими азотистыми основаниями.
8. Образование ацеталей и полуацеталей. Реакции окисления, восстановления и полимеризации.
9. Альдольная и кротоновая конденсации. Механизм при основном катализе.
10. Основные различия в химическом поведении альдегидов и кетонов.
11. Ненасыщенные альдегиды и кетоны. Способы получения.
12. Химические особенности непредельных альдегидов и кетонов.
13. Ароматические альдегиды и кетоны, способы их получения.
14. Химические свойства ароматических альдегидов и кетонов.
Задачи
1. Оксид этилена ® моноэтаноламин
2. Оксид этилена ® хлористый винил
3. Оксид этилена ®этиленгликоль
4. Ацетон ® диизопропиловый эфир
5. Оксид этилена ® иприт (Cl – CH2 – CH2 – S – CH2 – CH2 – Cl)
6. Предложите механизмы, объясняющие различное направление раскрытия эпоксидного кольца у оксида изобутилена в указанных реакциях:
- главный продукт
- главный продукт
7. Виниловые эфиры, устойчивые в щелочных средах, гидролизуются в присутствии кислот по схеме:
Предложите возможный механизм этой реакции.
8. Этилен ® уксусный альдегид
9. Ацетилен ® ацетон
10. Уксусный альдегид ® ацетон
11. Уксусный альдегид ® акролеин
12. Уксусный альдегид ® масляная кислота
13. Уксусный альдегид ® пентаэритрит
14. Ацетилен ® н – бутиловый спирт
15. Ацетилен ® ацетон ® метилвинилкетон
16. Ацетон ® 2,3 – диметил – 2,3 – бутандиол
17. Уксусный альдегид ® изопропиловый спирт
18. Этилен ® пропионовый альдегид
19. Вещество состава С5Н12О при окислении перманганатом калия дает кислоту и соединение С3Н6О, которое присоединяет синильную кислоту, но не вступает в реакцию "серебряного зеркала". Продукт дегидратации исходного вещества при окислении перманганатом калия образует соединение состава С5Н12О2, которое через стадию пинаколиновой перегруппировки превращается в 2,2– диметилпропаналь. Установите строение исходного вещества и напишите уравнение реакций.
20. Предложите механизмы, объясняющие следующие превращения:
21. Оптически активный спирт С5Н12О при дегидратации превращается в соединение, озонолиз которого дает ацетон и уксусный альдегид. Установите строение исходного спирта.
22. При нагревании изобутилового спирта с концентрированной серной кислотой было выделено два соединения. Одно из них состава С8Н18О не вступало в реакцию с СН3MgI и KMnO4, а другое состава С8Н16 обесцвечивало бромную воду и KМnO4, а при окислении в жестких условиях превращалось в триметилуксусную кислоту и ацетон. Какое строение имеют соединения С8Н18О и С8Н16?
23. Предложите три способа превращения толуола в бензальдегид.
24. Составит схему синтеза коричного альдегида из ацетилена и толуола.
25. Расположите в ряд по возрастанию реакционной способности в реак-циях нуклеофильного присоединения следующие альдегиды: а) бензальдегид; б) 2,4,6-тринитробензальдегид; в) п-диметиламино-бензальдегид.
26. Какие из альдегидов: а) муравьиный, б) уксусный, в) п-толуиловый, г) фенилуксусный, д) триметилуксусный способны вступать в реакцию Канниццаро?
27. Предложите способ получения
b-фенилпропионовая кислота
Бензальдегид
b-фенил-b-аминопропионовая кислота
28. Получить по реакции Фриделя-Крафтса:
а) бензофенон;
б) w-хлорацетофенон;
в) п-бромацетофенон
Карбоновые кислоты.
1. Способы получения карбоновых кислот:
а) окисление углеводородов, спиртов, альдегидов, кетонов;
б) из галогенопроизводных, из нитрилов.
2.Функциональные производные кислот: соли, хлорангидриды, ангидриды, эфиры, амиды, нитрилы. Получение. Общая характеристика химических свойств.
3. Непредельные одноосновные кислоты: акриловая, метакриловая. Способы получения. Химические свойства.
4. Высшие жирные и непредельные кислоты. Жиры, масла. Мыла. Высыхающие масла. Понятие о путях переработки жиров.
5. Двухосновные насыщенные кислоты. Получение. Характеристика свойств.
6. Синтезы на основе малонового эфира.
7. Двухосновные ненасыщенные кислоты: фумаровая, малеиновая. Получение, свойства.
8. Ароматические кислоты, способы получения.
9. Химические свойства ароматических кислот.
10. Фенилендикарбоновая кислота
Задачи.
1. Этилен ® пропановая кислота
2. Бутадиен ® адипиновая кислота
3. Адипиновая кислота ® себациновая кислота
4. Уксусная кислота ® малоновая кислота
5. Малоновый эфир ® пентановая кислота
6. Малоновый эфир ® 2– метилбутановая кислота
7. Малоновый эфир ® бутандиовая кислота
8. Бензол ® янтарная кислота
9. Ацетон ® метакриловая кислота
10. Ацетилен ® акриловая кислота
11. Оксид этилена ® акриловая кислота
12. Метанол ® щавелевая кислота
13. Циклогексан ® адипиновая кислота
14. Ацетон ® уксусный ангидрид
15. Установить структурную формулу соединения С4Н8О2, обладающего следующими свойствами:
а) реагирует с водным раствором соды с выделением газообразного вещества;
б) при сплавлении с твердой щелочью дает пропан;
в) с гидроксидом кальция дает соединение С8Н14О4Са, при пиролизе которого получается диизопропилкетон.
16. Написать схему переэтерификации этилацетата метанолом. Привести механизмы в условиях кислотного и основного катализа.
17. Для каждой пары соединений приведите реакцию, позволяющую отличить эти соединения:
а) НСООН и СН3– СООН;
б) СН3– СН2– СООН и СН2 = СН– СООН;
в) СН2 = СН– СООН и НС º С– СООН
18. Как из ацетилена и неорганических реагентов синтезировать кислоты:
а) уксусную;
б) кротоновую;
в) масляную
19. Получить по реакции Канниццаро:
а) бензойную кислоту;
б) 2-йод-3-гидроксибензойную кислоту
20. Получить коричную кислоту по реакции Перкина.
21. По реакции Гриньяра получить:
а) бензойную кислоту;
б) п-толуиловую;
в) фенилуксусную
22. Предложите способ получения
стирол
Коричная кислота
w-бромстирол