Строение и номенклатура комплексных соединений

Используя некоторые данные двух комплексных соединений, приведённые в таблице 17, выполните необходимые рассуждения (приведите их) и заполните таблицу в соответствии с Вашим вариантом задания. Ионы внешней координационной сферы подберите самостоятельно из следующих ионов: NH4+, Na+, K+, Cl-, Br-, NO3-, SO42-.

Варианты задания 9.1 приведены в таблице 17.

Таблица 17

№ варианта Название комплексного соединения Формула комплексного соединения Внешняя координа-ционная сфера Формула комплексного иона Формула комплексо-образователя Координационное число комплексо-образователя Формулы лигандов (формула лиганда)
      [Co(H2O)6]3+      
        Co2+ CNS-
      [Co(NH3)6]2+      
        Co3+ NO2-
      [Fe(NO+)(CN)5]2-      
        Fe3+ F-
      [Mo(CN)5]-      
        Mo3+ Cl-
      [MoOF5]-      
        Mo3+ CNS-
      [Ni(H2O)6]2+      
        Ni2+ CN-
      [Ni(NH3)6]2+      
        Ni2+ CNS-
      [RuF6]-      
      Ru2+ NH3
      [Ru(N2)(NH3)5]2+    
        Ru3+ NH3
      [ReCl6]2-    
        Re3+ CN-
      [Ni(CNS)4]2-      
        Ni2+ H2O
      [Mo(CNS)6]3-    
        Mo+6 S2-
      [MoBr5O]2-    
        Mo+4 CN-
      [Cu(H2O)2(NH3)4]2+      
        Cu+ NH3
      [Cu(H2O)2Cl4]2-      
        Cu+ CN-
      [Cr(Cl)O3]-      
        Cr3+ CNS-
      [IrCl6]2-      
        Ir3+ H2O
      [Ti(H2O)6]3+      
        Ti+4 F-
      [V(H2O)F5]2-      
        V+5 F-
      [WCl5O]2-      
        W+6 S2-
      [Os(N2)(NH3)5]2+      
        Os+4 I-
      [Ni(NH3)6]2+      
        Ni2+ CN-
      [Ni(H2O)6]2+      
        Ni2+ CN-
      [Co(NO2)6]3-      
        Co2+ H2O
      [Co(H2O)6]3+      
        Co2+ NO2-
      [Fe(NO+)(CN)5]2-      
        Fe3+ F-
      [Mo(CN)5]-      
        Mo3+ Cl-
      [MoOF5]-      
        Mo3+ CNS-
      [RuF6]-      
        Ru2+ NH3
      [ReCl6]2-      
        Re3+ CN-


Направление протекания реакций в растворах комплексных соединений. Диссоциация комплексных соединений. Константа нестойкости комплексных ионов.

Для реакции, указанной в вашем варианте задания, выполните следующее:

а) Напишите уравнения реакции и установите, в каком направлении и почему она будет протекать.

б) Назовите все комплексные соединения.

в) Напишите реакции диссоциации комплексных соединений.

г) Напишите выражения для констант нестойкости комплексных ионов.

Вариант 1. K2[HgI4] + KBr →…

Вариант 2. [Ag(NH3)2]Cl + NiCl2 →…

Вариант 3. [Ag(NH3)2]Cl + K2S2O3 →…

Вариант 4. K[Ag(CN)2] + NH3 →…

Вариант 5. [Cd(NH3)4] (NO3)2 + NiCl2 →…

Вариант 6. [Ag(NH3)2]Cl + K2S2O3 →…

Вариант 7. Na2[HgBr4] + KCl →…

Вариант 8. Li2[Zn(OH)4] + NH3 →…

Вариант 9. Na3[BiCl6] + KI →…

Вариант 10. Li2[PbCl4] + KBr →…

Вариант 11. K2[HgI4] + KCN→…

Вариант 12. K3[Cu(CN)4] + Hg(NO3)2→…

Вариант 13. K[Ag(CN)2] + K2S2O3→…

Вариант 14. K[Ag(NO2)2] + NH3→…

Вариант 15. [Cd(NH3)4] (NO3)2 + CoCl2→…

Вариант 16. [Ag(NH3)2]Cl + KNO2 →…

Вариант 17. Na2[HgBr4] + KSCN→…

Вариант 18. Li2[Zn(OH)4] + KCN→…

Вариант 19. Na3[BiCl6] + KSCN→…

Вариант 20. K2[PbCl4] + K2S2O3→…

Вариант 21. K2[HgI4] + KCN→…

Вариант 22. K3[Cu(CN)4] + Hg(NO3)2→…

Вариант 23. K[Ag(CN)2] + K2S2O3→…

Вариант 24. K[Ag(NO2)2] + NH3→…

Вариант 25. [Cd(NH3)4] (NO3)2 + CoCl2→…

Вариант 26. K2[HgI4] + KBr →…

Вариант 27. [Ag(NH3)2]Cl + NiCl2 →…

Вариант 28. [Ag(NH3)2]Cl + K2S2O3 →…

Вариант 29. K[Ag(CN)2] + NH3 →…

Вариант 30. [Cd(NH3)4] (NO3)2 + NiCl2 →…

Справочные данные

Приложение А.

Термодинамические свойства некоторых веществ.

Формула вещества ∆Нfo,298, кДж*моль-1 So298, Дж*моль-1*K-1 ∆Gfo,298, кДж*моль-1
Al(к.) Al2O3(к.) Al2(SO4)3(к.) B(к.) B2O3(к.) Br2(г.) C(графит) CH3OH(ж.) CH4(г.) C2H2(г.) C2H4(г.) CO(г.) COCl2(г.) CO2(г.) Ca(к.) CaO(к.) Cl2(г.) Cu(к.) CuO(к.) Fe(к.) FeO(к.) FeS2(к.) Fe2O3(к.) Fe3O4(к.) H2(г.) HBr(г.) HCl(г.) HI(г.) H2O(ж.) H2O(г.) H2S(г.) I2(г.) Mg(к.) MgCl2(к.) MgO(к.) Mn(к.) MnO2(к.) N2(г.) NH3(г.) NH4NO3(к.) NO(г.) NOCl(г.) NO2(г.) N2O(г.) N2O4(г.) NaAlO2(к.) Na2O(к.) O2(г.) PCl3(г.) PCl5(г.) Pb(к.) PbO(к.) Sромб. SO2(г.) SO2Cl2(г.) SO3(г.) Si(к.) SiC(к.) SiCl4(г.) SiO2(к.) Ti(к.) TiCl4(ж.) TiO2(к.) W(к.) WO3(к.) Zn(к.) ZnO(к.) -1675,69 -3441,80 -1270,43 30,91 -238,57 -74,85 226,75 52,30 -110,53 -219,50 -393,51 -635,09 -162,00 -264,85 -177,40 -822,16 -1117,13 -36,38 -92,31 26,36 -285,83 -241,81 -20,60 62,43 -644,80 -601,49 -521,49 -45,94 -365,43 91,26 52,59 34,19 82,01 11,11 -1133,03 -417,98 -287,02 -374,89 -219,28 -296,90 -363,17 -395,85 -66,10 -657,52 -910,94 -804,16 -944,75 -842,91 -348,11 28,33 50,92 239,20 5,86 53,84 245,37 5,74 126,78 186,27 200,82 219,45 197,55 283,64 213,66 41,63 38,07 222,98 33,14 42,63 27,15 60,75 52,93 87,45 146,19 130,52 198,58 186,79 206,48 69,95 188,72 205,70 260,60 32,68 89,54 27,07 32,01 53,14 191,50 192,66 151,04 210,64 263,50 240,06 219,83 304,35 70,29 75,06 205,04 311,71 364,47 64,81 66,11 31,92 248,07 311,29 256,69 18,83 16,61 330,95 41,84 30,63 252,40 50,33 32,64 75,90 41,63 43,51 -1582,27 -3100,87 -1191,29 3,14 -166,27 -50,85 209,21 68,14 -137,15 -205,31 -394,37 -603,46 -134,26 -244,30 -166,05 -740,34 -1014,17 -53,43 -95,30 1,58 -237,23 -228,61 -33,50 19,39 -595,30 -569,27 -466,68 -16,48 -183,93 87,58 66,37 52,29 104,12 99,68 -1069,20 -379,26 -267,98 -305,10 -189,10 -300,21 -318,85 -371,17 -67,7 -617,62 -856,67 -737,32 -889,49 -764,11 -318,10

Приложение Б.

Константы диссоциации некоторых слабых электролитов в водных растворах при 25°С.

Кислота Кк Основание Ко
HF 6,67*10-4 NH4OH 1,76*10-5
HCN 4,93*10-10 Al(OH)3 K3 1,38*10-9
HAsO2 6,03*10-10 Cd(OH)2 K2 4,20*10-7
HBrO 2,06*10-9 Co(OH)2 K2 7,90*10-6
HClO 2,82*10-8 Cr(OH)3 K2 K3 3,50*10-9 8,90*10-11
HIO 2,29*10-11 Cu(OH)2 K2 2,20*10-7
HNO2 5,13*10-4 Fe(OH)2 K2 5,50*10-8
H2O2 2,40*10-12 Mg(OH)2 K2 2,60*10-3
H3PO2 7,94*10-2 Mn(OH)2 K2 3,90*10-4
HCOOH 1,78*10-4 Ni(OH)2 K2 8,30*10-4
CH3COOH 1,74*10-5 Pb(OH)2 K1 K2 5,00*10-4 1,40*10-8
H2S K1 K2 1,05*10-7 1,23*10-13 Zn(OH)2 K1 K2 1,30*10-5 4,90*10-7
H2Se K1 K2 1,55*10-4 1,00*10-11
H2B4O7 K1 K2 1,80*10-4 2,00*10-8
H2CO3 K1 K2 4,27*10-7 4,68*10-11
H2C2O4 K1 K2 6,46*10-2 6,17*10-5
H2CrO4 K2 3,16*10-7
H2MoO4 K2 1,00*10-6 *
H3PO3 K1 K2 1,00*10-2 2,57*10-7
H2SO3 K1 K2 1,58*10-2 6,31*10-8
H2SeO3 K1 K2 2,45*10-3 4,79*10-9
H2SiO3 K1 K2 2,20*10-10 * 1,60*10-12 *
H2WO4 K2 2,19*10-4
H3AsO4 K1 K2 K3 5,50*10-3 1,07*10-7 3,02*10-12
H3PO4 K1 K2 K3 7,24*10-3 6,17*10-8 4,57*10-13

Примечание:

Значения констант диссоциации, отмеченные астериксом (*), отвечают температуре 18°С.

Приложение В.

Произведение растворимости

некоторых малорастворимых электролитов при 25°С.

Электролит ПР Электролит ПР
Ag2CO3 Ag2C2O4 AgCl Ag2CrO4 AgI AgIO3 Ag2S Ag2SO4 Al(OH)3 AlPO4 BaCO3 BaC2O4 BaCrO4 BaF2 BaSO3 BaSO4 CaCO3 CaC2O4 CaF2 CaMoO4 CaSO3 CaSO4 CaWO4 CdCO3 CdC2O4 Cd(OH)2 CdS 8,7*10-12 1,1*10-11 1,8*10-10 1,2*10-12 2,3*10-16 3,2*10-8 7,2*10-50 1,2*10-5 5,7*10-32 1,7*10-19 4,9*10-9 1,1*10-7 1,1*10-10 1,7*10-6 8,0*10-7 * 1,8*10-10 4,4*10-9 2,3*10-9 * 4,0*10-11 3,2*10-9 3,2*10-7 * 3,7*10-5 1,6*10-9 2,5*10-14 1,5*10-8 * 4,3*10-15 6,5*10-28 CoCO3 CuS FeCO3 FeO(OH) FeS HgO HgS Li3PO4 MgF2 MnCO3 MnS NiCO3 PbCrO4 PbS PbWO4 RaSO4 SrCO3 SrCrO4 SrF2 Sr3(PO4)2 SrSO4 Tl2CrO4 ZnCO3 ZnC2O4 Zn(OH)2 ZnS(кубич.) 1,5*10-10 1,4*10-36 2,9*10-11 2,2*10-42 3,4*10-17 3,3*10-26 1,4*10-45 3,2*10-9 * 6,4*10-9 4,9*10-11 1,1*10-13 1,3*10-7 2,8*10-13 8,7*10-29 4,5*10-12 4,3*10-11 5,3*10-10 2,7*10-5 2,5*10-9 1,0*10-31 * 2,1*10-7 1,0*10-12 5,3*10-11 1,5*10-9 * 3,0*10-16 1,2*10-25

Примечание:

Значения произведений растворимости, отмеченные астериксом (*), отвечают комнатной температуре (18 – 25°С).

Приложение С.

Стандартные электродные потенциалы Строение и номенклатура комплексных соединений - student2.ru некоторых металлов

В водных растворах при 298К

Электрод Строение и номенклатура комплексных соединений - student2.ru ,B   Электрод Строение и номенклатура комплексных соединений - student2.ru ,B Электрод Строение и номенклатура комплексных соединений - student2.ru ,B
Li+, Li -3,045 A13+, Al -1,662 Ni2+, Ni -0,250
Rb+,Rb -2,925 Mn2+, Mn -1,180 Sn2+, Sn -0,136
К+ -2,925 Cr2+, Cr -0,913 Pb2+, Pb -0,126
Cs+, Cs -2,923 Zn2+, Zn -0,763 Fe3+, Fe -0,036
Ra2+, Ra -2,916 Cr3+, Cr -0,740 H+,H2 0,000
Ba2+, Ba -2,906 Fe2+, Fe -0,440 Bi3+,Bi +0,215
Ca2+, Ca -2,866 Cd2+, Cd -0,403 Cu2+, Cu +0,337
Na+, Na -2,714 In3+,In -0,343 Ag+, Ag +0,799
Mg2+, Mg -2,363 Tl+, Tl -0,336 Hg2+, Hg +0,854
Be2+, Be -1,850 Co2+, Co -0,277 Au3+,Au +1,498

Приложение Д.

Общие константы нестойкости некоторых комплексных ионов

в водных растворах при 25°С.

Комплексный ион Кн Комплексный ион Кн
[Ag(CN)3]2- [Ag(S2O3)2]3- [Ag(NH3)2]+ [Ag(NO2)2]- [AlF6]3- [Cd(CN)4]2- [Cd(NH3)4]2+ [Cu(CN)4]2- [Co(NH3)4]2+ [Ni(NH3)2]2+ [Ni(NH3)4]2+ [PbCl4]2- [PbBr4]2- [Pb(S2O3)4]6- 2,80*10-21 3,47*10-14 9,3·10-8 1,5·10-3 1,48*10-21 7,76*10-18 2,8·10-7 5,00*10-28 2,8·10-7 1,9·10-9 3,4·10-8; 1,0·10-16 3,16·10-21 6,31·10-8 [Fe(CN)6]4- [Fe(CN)6]3- [Hg(CN)4]2- [Hg(SCN)4]2- [HgCl4]2- [HgI4]2- [HgBr4]2- [Zn(CN)4]2- [Zn(OH)4]2- [Zn(NH3)4]2+ [BiCl6]3- [BiI6]3- [Bi(SCN)6]3- 1,26*10-37 1,26*10-44 4,0·10-42 5,9·10-22 6,03*10-16 1,48*10-30 1,0·10-21 2,40*10-20 3,6·10-16 3,46·10-10 3,8·10-7 7,94·10-20 5,89·10-5

Наши рекомендации