Строение и номенклатура комплексных соединений
Используя некоторые данные двух комплексных соединений, приведённые в таблице 17, выполните необходимые рассуждения (приведите их) и заполните таблицу в соответствии с Вашим вариантом задания. Ионы внешней координационной сферы подберите самостоятельно из следующих ионов: NH4+, Na+, K+, Cl-, Br-, NO3-, SO42-.
Варианты задания 9.1 приведены в таблице 17.
Таблица 17
| № варианта | Название комплексного соединения | Формула комплексного соединения | Внешняя координа-ционная сфера | Формула комплексного иона | Формула комплексо-образователя | Координационное число комплексо-образователя | Формулы лигандов (формула лиганда) |
| [Co(H2O)6]3+ | |||||||
| Co2+ | CNS- | ||||||
| [Co(NH3)6]2+ | |||||||
| Co3+ | NO2- | ||||||
| [Fe(NO+)(CN)5]2- | |||||||
| Fe3+ | F- | ||||||
| [Mo(CN)5]- | |||||||
| Mo3+ | Cl- | ||||||
| [MoOF5]- | |||||||
| Mo3+ | CNS- | ||||||
| [Ni(H2O)6]2+ | |||||||
| Ni2+ | CN- | ||||||
| [Ni(NH3)6]2+ | |||||||
| Ni2+ | CNS- | ||||||
| [RuF6]- | |||||||
| Ru2+ | NH3 | ||||||
| [Ru(N2)(NH3)5]2+ | |||||||
| Ru3+ | NH3 | ||||||
| [ReCl6]2- | |||||||
| Re3+ | CN- | ||||||
| [Ni(CNS)4]2- | |||||||
| Ni2+ | H2O | ||||||
| [Mo(CNS)6]3- | |||||||
| Mo+6 | S2- | ||||||
| [MoBr5O]2- | |||||||
| Mo+4 | CN- | ||||||
| [Cu(H2O)2(NH3)4]2+ | |||||||
| Cu+ | NH3 | ||||||
| [Cu(H2O)2Cl4]2- | |||||||
| Cu+ | CN- | ||||||
| [Cr(Cl)O3]- | |||||||
| Cr3+ | CNS- | ||||||
| [IrCl6]2- | |||||||
| Ir3+ | H2O | ||||||
| [Ti(H2O)6]3+ | |||||||
| Ti+4 | F- | ||||||
| [V(H2O)F5]2- | |||||||
| V+5 | F- | ||||||
| [WCl5O]2- | |||||||
| W+6 | S2- | ||||||
| [Os(N2)(NH3)5]2+ | |||||||
| Os+4 | I- | ||||||
| [Ni(NH3)6]2+ | |||||||
| Ni2+ | CN- | ||||||
| [Ni(H2O)6]2+ | |||||||
| Ni2+ | CN- | ||||||
| [Co(NO2)6]3- | |||||||
| Co2+ | H2O | ||||||
| [Co(H2O)6]3+ | |||||||
| Co2+ | NO2- | ||||||
| [Fe(NO+)(CN)5]2- | |||||||
| Fe3+ | F- | ||||||
| [Mo(CN)5]- | |||||||
| Mo3+ | Cl- | ||||||
| [MoOF5]- | |||||||
| Mo3+ | CNS- | ||||||
| [RuF6]- | |||||||
| Ru2+ | NH3 | ||||||
| [ReCl6]2- | |||||||
| Re3+ | CN- |
Направление протекания реакций в растворах комплексных соединений. Диссоциация комплексных соединений. Константа нестойкости комплексных ионов.
Для реакции, указанной в вашем варианте задания, выполните следующее:
а) Напишите уравнения реакции и установите, в каком направлении и почему она будет протекать.
б) Назовите все комплексные соединения.
в) Напишите реакции диссоциации комплексных соединений.
г) Напишите выражения для констант нестойкости комплексных ионов.
Вариант 1. K2[HgI4] + KBr →…
Вариант 2. [Ag(NH3)2]Cl + NiCl2 →…
Вариант 3. [Ag(NH3)2]Cl + K2S2O3 →…
Вариант 4. K[Ag(CN)2] + NH3 →…
Вариант 5. [Cd(NH3)4] (NO3)2 + NiCl2 →…
Вариант 6. [Ag(NH3)2]Cl + K2S2O3 →…
Вариант 7. Na2[HgBr4] + KCl →…
Вариант 8. Li2[Zn(OH)4] + NH3 →…
Вариант 9. Na3[BiCl6] + KI →…
Вариант 10. Li2[PbCl4] + KBr →…
Вариант 11. K2[HgI4] + KCN→…
Вариант 12. K3[Cu(CN)4] + Hg(NO3)2→…
Вариант 13. K[Ag(CN)2] + K2S2O3→…
Вариант 14. K[Ag(NO2)2] + NH3→…
Вариант 15. [Cd(NH3)4] (NO3)2 + CoCl2→…
Вариант 16. [Ag(NH3)2]Cl + KNO2 →…
Вариант 17. Na2[HgBr4] + KSCN→…
Вариант 18. Li2[Zn(OH)4] + KCN→…
Вариант 19. Na3[BiCl6] + KSCN→…
Вариант 20. K2[PbCl4] + K2S2O3→…
Вариант 21. K2[HgI4] + KCN→…
Вариант 22. K3[Cu(CN)4] + Hg(NO3)2→…
Вариант 23. K[Ag(CN)2] + K2S2O3→…
Вариант 24. K[Ag(NO2)2] + NH3→…
Вариант 25. [Cd(NH3)4] (NO3)2 + CoCl2→…
Вариант 26. K2[HgI4] + KBr →…
Вариант 27. [Ag(NH3)2]Cl + NiCl2 →…
Вариант 28. [Ag(NH3)2]Cl + K2S2O3 →…
Вариант 29. K[Ag(CN)2] + NH3 →…
Вариант 30. [Cd(NH3)4] (NO3)2 + NiCl2 →…
Справочные данные
Приложение А.
Термодинамические свойства некоторых веществ.
| Формула вещества | ∆Нfo,298, кДж*моль-1 | So298, Дж*моль-1*K-1 | ∆Gfo,298, кДж*моль-1 |
| Al(к.) Al2O3(к.) Al2(SO4)3(к.) B(к.) B2O3(к.) Br2(г.) C(графит) CH3OH(ж.) CH4(г.) C2H2(г.) C2H4(г.) CO(г.) COCl2(г.) CO2(г.) Ca(к.) CaO(к.) Cl2(г.) Cu(к.) CuO(к.) Fe(к.) FeO(к.) FeS2(к.) Fe2O3(к.) Fe3O4(к.) H2(г.) HBr(г.) HCl(г.) HI(г.) H2O(ж.) H2O(г.) H2S(г.) I2(г.) Mg(к.) MgCl2(к.) MgO(к.) Mn(к.) MnO2(к.) N2(г.) NH3(г.) NH4NO3(к.) NO(г.) NOCl(г.) NO2(г.) N2O(г.) N2O4(г.) NaAlO2(к.) Na2O(к.) O2(г.) PCl3(г.) PCl5(г.) Pb(к.) PbO(к.) Sромб. SO2(г.) SO2Cl2(г.) SO3(г.) Si(к.) SiC(к.) SiCl4(г.) SiO2(к.) Ti(к.) TiCl4(ж.) TiO2(к.) W(к.) WO3(к.) Zn(к.) ZnO(к.) | -1675,69 -3441,80 -1270,43 30,91 -238,57 -74,85 226,75 52,30 -110,53 -219,50 -393,51 -635,09 -162,00 -264,85 -177,40 -822,16 -1117,13 -36,38 -92,31 26,36 -285,83 -241,81 -20,60 62,43 -644,80 -601,49 -521,49 -45,94 -365,43 91,26 52,59 34,19 82,01 11,11 -1133,03 -417,98 -287,02 -374,89 -219,28 -296,90 -363,17 -395,85 -66,10 -657,52 -910,94 -804,16 -944,75 -842,91 -348,11 | 28,33 50,92 239,20 5,86 53,84 245,37 5,74 126,78 186,27 200,82 219,45 197,55 283,64 213,66 41,63 38,07 222,98 33,14 42,63 27,15 60,75 52,93 87,45 146,19 130,52 198,58 186,79 206,48 69,95 188,72 205,70 260,60 32,68 89,54 27,07 32,01 53,14 191,50 192,66 151,04 210,64 263,50 240,06 219,83 304,35 70,29 75,06 205,04 311,71 364,47 64,81 66,11 31,92 248,07 311,29 256,69 18,83 16,61 330,95 41,84 30,63 252,40 50,33 32,64 75,90 41,63 43,51 | -1582,27 -3100,87 -1191,29 3,14 -166,27 -50,85 209,21 68,14 -137,15 -205,31 -394,37 -603,46 -134,26 -244,30 -166,05 -740,34 -1014,17 -53,43 -95,30 1,58 -237,23 -228,61 -33,50 19,39 -595,30 -569,27 -466,68 -16,48 -183,93 87,58 66,37 52,29 104,12 99,68 -1069,20 -379,26 -267,98 -305,10 -189,10 -300,21 -318,85 -371,17 -67,7 -617,62 -856,67 -737,32 -889,49 -764,11 -318,10 |
Приложение Б.
Константы диссоциации некоторых слабых электролитов в водных растворах при 25°С.
| Кислота | Кк | Основание | Ко |
| HF | 6,67*10-4 | NH4OH | 1,76*10-5 |
| HCN | 4,93*10-10 | Al(OH)3 K3 | 1,38*10-9 |
| HAsO2 | 6,03*10-10 | Cd(OH)2 K2 | 4,20*10-7 |
| HBrO | 2,06*10-9 | Co(OH)2 K2 | 7,90*10-6 |
| HClO | 2,82*10-8 | Cr(OH)3 K2 K3 | 3,50*10-9 8,90*10-11 |
| HIO | 2,29*10-11 | Cu(OH)2 K2 | 2,20*10-7 |
| HNO2 | 5,13*10-4 | Fe(OH)2 K2 | 5,50*10-8 |
| H2O2 | 2,40*10-12 | Mg(OH)2 K2 | 2,60*10-3 |
| H3PO2 | 7,94*10-2 | Mn(OH)2 K2 | 3,90*10-4 |
| HCOOH | 1,78*10-4 | Ni(OH)2 K2 | 8,30*10-4 |
| CH3COOH | 1,74*10-5 | Pb(OH)2 K1 K2 | 5,00*10-4 1,40*10-8 |
| H2S K1 K2 | 1,05*10-7 1,23*10-13 | Zn(OH)2 K1 K2 | 1,30*10-5 4,90*10-7 |
| H2Se K1 K2 | 1,55*10-4 1,00*10-11 | ||
| H2B4O7 K1 K2 | 1,80*10-4 2,00*10-8 | ||
| H2CO3 K1 K2 | 4,27*10-7 4,68*10-11 | ||
| H2C2O4 K1 K2 | 6,46*10-2 6,17*10-5 | ||
| H2CrO4 K2 | 3,16*10-7 | ||
| H2MoO4 K2 | 1,00*10-6 * | ||
| H3PO3 K1 K2 | 1,00*10-2 2,57*10-7 | ||
| H2SO3 K1 K2 | 1,58*10-2 6,31*10-8 | ||
| H2SeO3 K1 K2 | 2,45*10-3 4,79*10-9 | ||
| H2SiO3 K1 K2 | 2,20*10-10 * 1,60*10-12 * | ||
| H2WO4 K2 | 2,19*10-4 | ||
| H3AsO4 K1 K2 K3 | 5,50*10-3 1,07*10-7 3,02*10-12 | ||
| H3PO4 K1 K2 K3 | 7,24*10-3 6,17*10-8 4,57*10-13 |
Примечание:
Значения констант диссоциации, отмеченные астериксом (*), отвечают температуре 18°С.
Приложение В.
Произведение растворимости
некоторых малорастворимых электролитов при 25°С.
| Электролит | ПР | Электролит | ПР |
| Ag2CO3 Ag2C2O4 AgCl Ag2CrO4 AgI AgIO3 Ag2S Ag2SO4 Al(OH)3 AlPO4 BaCO3 BaC2O4 BaCrO4 BaF2 BaSO3 BaSO4 CaCO3 CaC2O4 CaF2 CaMoO4 CaSO3 CaSO4 CaWO4 CdCO3 CdC2O4 Cd(OH)2 CdS | 8,7*10-12 1,1*10-11 1,8*10-10 1,2*10-12 2,3*10-16 3,2*10-8 7,2*10-50 1,2*10-5 5,7*10-32 1,7*10-19 4,9*10-9 1,1*10-7 1,1*10-10 1,7*10-6 8,0*10-7 * 1,8*10-10 4,4*10-9 2,3*10-9 * 4,0*10-11 3,2*10-9 3,2*10-7 * 3,7*10-5 1,6*10-9 2,5*10-14 1,5*10-8 * 4,3*10-15 6,5*10-28 | CoCO3 CuS FeCO3 FeO(OH) FeS HgO HgS Li3PO4 MgF2 MnCO3 MnS NiCO3 PbCrO4 PbS PbWO4 RaSO4 SrCO3 SrCrO4 SrF2 Sr3(PO4)2 SrSO4 Tl2CrO4 ZnCO3 ZnC2O4 Zn(OH)2 ZnS(кубич.) | 1,5*10-10 1,4*10-36 2,9*10-11 2,2*10-42 3,4*10-17 3,3*10-26 1,4*10-45 3,2*10-9 * 6,4*10-9 4,9*10-11 1,1*10-13 1,3*10-7 2,8*10-13 8,7*10-29 4,5*10-12 4,3*10-11 5,3*10-10 2,7*10-5 2,5*10-9 1,0*10-31 * 2,1*10-7 1,0*10-12 5,3*10-11 1,5*10-9 * 3,0*10-16 1,2*10-25 |
Примечание:
Значения произведений растворимости, отмеченные астериксом (*), отвечают комнатной температуре (18 – 25°С).
Приложение С.
Стандартные электродные потенциалы 
некоторых металлов
В водных растворах при 298К
| Электрод | ,B | Электрод | ,B | Электрод | ,B |
| Li+, Li | -3,045 | A13+, Al | -1,662 | Ni2+, Ni | -0,250 |
| Rb+,Rb | -2,925 | Mn2+, Mn | -1,180 | Sn2+, Sn | -0,136 |
| К+,К | -2,925 | Cr2+, Cr | -0,913 | Pb2+, Pb | -0,126 |
| Cs+, Cs | -2,923 | Zn2+, Zn | -0,763 | Fe3+, Fe | -0,036 |
| Ra2+, Ra | -2,916 | Cr3+, Cr | -0,740 | H+,H2 | 0,000 |
| Ba2+, Ba | -2,906 | Fe2+, Fe | -0,440 | Bi3+,Bi | +0,215 |
| Ca2+, Ca | -2,866 | Cd2+, Cd | -0,403 | Cu2+, Cu | +0,337 |
| Na+, Na | -2,714 | In3+,In | -0,343 | Ag+, Ag | +0,799 |
| Mg2+, Mg | -2,363 | Tl+, Tl | -0,336 | Hg2+, Hg | +0,854 |
| Be2+, Be | -1,850 | Co2+, Co | -0,277 | Au3+,Au | +1,498 |
Приложение Д.
Общие константы нестойкости некоторых комплексных ионов
в водных растворах при 25°С.
| Комплексный ион | Кн | Комплексный ион | Кн |
| [Ag(CN)3]2- [Ag(S2O3)2]3- [Ag(NH3)2]+ [Ag(NO2)2]- [AlF6]3- [Cd(CN)4]2- [Cd(NH3)4]2+ [Cu(CN)4]2- [Co(NH3)4]2+ [Ni(NH3)2]2+ [Ni(NH3)4]2+ [PbCl4]2- [PbBr4]2- [Pb(S2O3)4]6- | 2,80*10-21 3,47*10-14 9,3·10-8 1,5·10-3 1,48*10-21 7,76*10-18 2,8·10-7 5,00*10-28 2,8·10-7 1,9·10-9 3,4·10-8; 1,0·10-16 3,16·10-21 6,31·10-8 | [Fe(CN)6]4- [Fe(CN)6]3- [Hg(CN)4]2- [Hg(SCN)4]2- [HgCl4]2- [HgI4]2- [HgBr4]2- [Zn(CN)4]2- [Zn(OH)4]2- [Zn(NH3)4]2+ [BiCl6]3- [BiI6]3- [Bi(SCN)6]3- | 1,26*10-37 1,26*10-44 4,0·10-42 5,9·10-22 6,03*10-16 1,48*10-30 1,0·10-21 2,40*10-20 3,6·10-16 3,46·10-10 3,8·10-7 7,94·10-20 5,89·10-5 |