Синтез бензилового спирта из хлористого бензила

Реактивы и расходные материалы: бензилхлорид (20 г); карбо­нат калия прокаленный (24 г); карбонат натрия (12 г); мыло (1 г); ди­хлорэтан (50 мл).

Посуда и оборудование: круглодонная колба на 250 мл, двурогий форштосс, мешалка механическая, обратный холодильник, насадка Вюрца, нисходящий холодильник, делительная воронка, приемники (2 шт.), аллонж, термометр, воронка стеклянная, мерный цилиндр.

В круглодонную колбу вместимостью 250 мл, снабженную двурогим форштоссом с мешалкой и обратным холодильником, помещают 20 г хлористого бензила, 14 г карбоната калия, 12 г соды, 1 г мыла и приливают 100 мл воды. Реакционную смесь энергично перемешивают при нагревании в течение 4-6 ч на ки­пящей водяной бане. По окончании гидролиза (когда исчезнет запах хлористого бензила) раствор оставляют на ночь, и бензиловый спирт всплывает, образуя верхний слой. Если расслаива­ние не наступает, то высаливают бензиловый спирт поваренной солью. Бензиловый спирт отделяют, водный раствор экстраги­руют дихлорэтаном и соединяют полученную вытяжку с бензиловым спиртом.

Дихлорэтановый раствор беизилового спирта высушивают прокаленным карбонатом калия, фильтруют и после отгонки дихлорэтана перегоняют бензиловый спирт из колбы Вюрца, собирая фракцию с Ттп 200-208 °С.

Чистый бензиловый спирт кипит при 204,7 °С.

Выход 13 г.

Синтез бензгидрола

Реактивы и расходные материалы: хлорид кальция безводный, гранулированный (5 г); магний в стружке (3,6 г); бромбензол (23,5 г); абсолютный диэтиловый эфир (130 мл); иод (0,1 г); лед (500 г); хлоро­водородная кислота концентрированная (А = 1,19 г/см ) (12 мл); бен-зальдегид (11,9 г); 40%-й раствор бисульфита натрия (10 мл); 10%-й раствор карбоната натрия (20 мл); лигроин (50 мл).

Посуда и оборудование: круглодонная трехгорлая колба на 500 мл, механическая мешалка, капельная воронка, обратный холо­дильник, хлоркальциевая трубка, стеклянная воронка, термометр, на­садка Вюрца, прямой холодильник, аллонж, приемники (2 шт.), ворон­ка Бюхнера, колба Бюнзена, прибор для определения температуры плавления, вакуумный насос.

В круглодонную трехгорлую колбу вместимостью 500 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холо­дильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 3,6 г магния в стружке, приливают к нему 50 мл абсолютного эфира и прибав­ляют крупный кристаллик иода. Из капельной воронки прили­вают 5 мл раствора 23,5 г бромбензола в 50 мл абсолютного эфира. Если реакция не начинается сама в течение нескольких минут (эфир должен помутнеть и закипеть), колбу погружают в баню с теплой водой и нагревают некоторое время до начала реакции. Когда реакция начнется, отставляют водяную баню и прибавляют по каплям эфирный раствор бромбензола с такой скоростью, чтобы эфир все время равномерно и не слишком сильно кипел. После прибавления всего бромбен­зола реакционную колбу нагревают на водяной бане 1-1,5 ч до полного растворения магния. Затем хорошо охлаждают колбу льдом и приливают по каплям, при перемешивании, раствор 11,9 г свежеперегнанного бензальдегида в 30 мл абсолютного эфира; через 30 мин удаляют баню со льдом, дают реакционной смеси нагреться до комнатной температуры и после этого 15 мин нагревают на водяной бане, чтобы довести реакцию до конца. Снова охлаждают реакционную смесь льдом и постепен­но прибавляют 30-40 г льда, а затем по каплям - раствор 12 мл концентрированной хлороводородной кислоты (с/ 1,19 г/см³) в 12 мл воды (разложение хлороводородной кислотой производят до образования прозрачных растворов). Эфирный раствор отде­ляют, водный - двукратно экстрагируют эфиром (по 15-20 мл). Соединенные эфирные вытяжки энергично встряхивают в дели­тельной воронке с 10 мл 40%-го раствора бисульфита натрия (для удаления непрореагировавшего бензальдегида), затем про­мывают небольшим количеством раствора соды (до щелочной реакции) и водой, после чего высушивают хлоридом кальция. После отгонки эфира маслообразный остаток закристаллизовывается при охлаждении. Полученный таким путем бензгидрол перекристаллизовывают из лигроина. Т_пл 68-69 °С. Выход 15 г.

Примечание. При получении бромистого фенилмагния нельзя до­пускать, чтобы конденсат эфира вытекал из обратного холодильника непрерывной струей; конденсат должен вытекать по каплям с нор­мальной скоростью (30-40 капель в минуту).

Синтез дибутилового эфира

2CH₃CH₂CH₂CH₂OH+H₂SO₄ = CH₃CH₂CH₂CH₂OCH₂CH₂CH₂CH₃+H₂O

Реактивы и расходные материалы: н-бутиловый спирт (20 г); серная кислота с Л 1,84 г/см3 (5,2 г (2,8 мл)); раствор гидроксида натрия концентрацией 3 моль/л (12 мл); хлорид кальция (12 г); хлорид каль­ция безводный гранулированный (10 г); натрий металлический (1 г).

Посуда и оборудование: круглодонная колба на 100 мл, насадка Дина-Старка, обратный холодильник, насадка Вюрца, нисходящий холодильник, дефлегматор, делительная воронка, приемники (2 шт.), аллонж, термометр, воронка стеклянная, мерный цилиндр.

В круглодонную колбу вместимостью 100 мл с насадкой Ди­на - Старка и обратным водяным холодильником наливают 20 г н-бути-лового спирта и при размешивании прибавляют 2,8 мл концентрированной серной кислоты. Затем вносят кипелки и смесь осторожно кипятят, следя за тем, чтобы температура отхо­дящих паров не превышала 100-101 °С (укажите, какие побочные реакции могут протекать). Через 3-3,5 ч измеряют объем выде­лившейся воды. Нагревание прекращают, когда выделится объем воды, примерно равный рассчитанному по уравнению реакции.

Содержимое колбы охлаждают, приливают при помешива­нии и охлаждении 12 мл раствора гидроксида натрия концентра­ции 3 моль/л и переносят в делительную воронку. Промывают раствором щелочи (до щелочной реакции промывных вод), затем 15 мл воды и 12 мл насыщенного раствора хлористого кальция.

Полученный продукт сушат хлористым кальцием и перено­сят в перегонную колбу, фильтруя его через небольшой склад­чатый фильтр. Перегоняют с высоким дефлегматором и отби­рают фракцию, кипящую до 135 °С. Затем остаток в колбе ох­лаждают, вносят туда кусочек металлического натрия (работать в защитных очках!) и перегоняют дибутиловый эфир, собирая его в пределах 140-145 °С (не перегонять досуха!)

Выход дибутилового эфира 25 г (28,5%). Температура плавления 142°С. Плотность при 20⁰С = 0,7688.