Фазовый переход жидкость — пар, твердое тело — жидкость,твердое тело — пар.

Применительно к фазовому переходу жидкость — пар уравнение можно записать следующим образом где r — теплота парообразования; v′′ — удельный объем пара на линии насыщения; v′ — удельный объем жидкости на линии насыщения; ps — равновесное

давление в точках фазового перехода жидкость — пар. Если давление пара мало, то удельный объем пара на несколько порядковбольше удельного объема жидкости, т.е. v′′ >> v′, и поэтому стоящую в знаменателе правой части уравнения разность v′′ – v′ с достаточной степенью

точности можно заменить просто величиной v′′. Кроме того, если давление парамало, то этот пар с хорошим приближением можно рассматривать как идеальный газ, а для идеального газа в соответствии с уравнением Клапейрона .Поскольку при низких давлениях теплота парообразования слабо зависит оттемпературы, в ряде случаев величину r можно считать практически не зависящей от температуры. Иными словами, когда мы определяем константу интегрирования не по вели-чине Tн.к, а по известному давлению насыщения при какой-либо иной температуре (обозначим ее Т *), уравнение примет вид:

Фазовый переход твердое тело — жидкость. Применительно к фазовомупереходу твердое тело — жидкость (плавление) уравнение можно записать в виде где λ — теплота плавления; v_ж — удельный объем жидкости на линии плавления; vтв — удельный объем твердой фазы на линии плавления.Поскольку обычно плотности вещества вжидкой и твердой фазах являютсявеличинами одного порядка, значения v_ж и v_тв близки между собой. При этом

возможны два случая: плотность твердого тела больше плотности жидкости(v_ж>v_тв) и плотность твердого тела меньше плотности жидкости (v_ж<v_тв).Из уравнения очевидно, что в первом случае dp /dT> 0, т.е. с ростом давления температура плавления увеличивается. Во втором случае, когда v_ж<v_тв,величина dp /dT, оказывается отрицательной, т.е. с ростом давления температура плавления уменьшается. Таким образом, у некоторыхвеществ (например, у воды) кривая плавления в р, T-диаграмме имеет отрицательный наклон.

Применительно к фазовому переходу твердое тело — пар уравнение можно записать в виде где L — теплота сублимации; v_пар — удельный объем пара на линии сублимации; v_тв— удельный объем твердого тела. Поскольку сублимация обычно происходит при низких давлениях (ниже давления в тройной точке), удельный объем пара на линии сублимации на

несколько порядков больше, чем удельный объем вещества в твердой фазе.Поэтому в соответствии с уравнением величина для фазового перехода твердое тело — пар больше нуля, т.е. кривая сублимации в р, T-диаграмме имеет положительный наклон. Очевидно, что при сублимации v_пар>>v_тви величиной v_тв в уравнении можно пренебречь. Удельный объем пара на линии сублимации с высокой степенью точности описывается уравнением Клапейрона

и уравнение приводится к виду Зная температурную зависимость теплоты сублимации, можно проинтегрировать это уравнение.