Минералы, руды и концентраты ванадия
Промышленное значение имеют минералы, содержащие
ванадий: титаномагнетит (Fe,V,Ti)3O4, кульсонит (Fe, V)3O4, роскоэлит K(V,Al,Mg)3(AlSi3)O10∙(OH)2, карнотит K2(UO2)2(VO4)∙3H2O.
Промышленные руды классифицируют на следующие группы (в квадратных скобках – подгруппа): 1) собственно ванадиевые руды, >3% V2O5 [роскоэлитовые руды]; 2) комплексные ванадиевые руды цветных и редких металлов, ³1% V2O5 [карнотитовые, ванадинитовые бокситы]; 3) черных металлов, £1% V2O5 [магнетиты, титаномагнетиты, оолитовые бурые железняки]; 4) горючие и другие ископаемые, £1% V2O5 [асфальтиты, битумы, сланцы, угли, фосфориты].
Среди перспективных месторождений титаномагнетитов, подготавливаемых к эксплуатации, является Чинейский рудный комплекс (Россия), расположенный в Забайкалье на севере Читинской области в зоне Байкало-Амурской магистрали. По разведанным запасам ванадия (более 50 млн.т) это месторождение является уникальным и не имеет себе равных в мире. Рядовая руда содержит 25-35% Fe; 4–7% ТiO2; 0,35–0,55% V2O5. В качестве попутных элементов в этих рудах присутствуют медь 0,01-0,4%, кобальт, платина, палладий.
На территории Украины имеется Керченское месторождение железных руд, содержащих 0,13–0,15% V2O5, но эти руды высокофосфористые 1,0% и высокосернистые 0,2% S.
Технология металлургического передела ванадийсодержащих концентратов
Основным источником ванадия являются титаномагнетитовые руды, обогащением которых получают концентраты (табл. 10.1) для металлургического передела с целью получения V2O5 и феррованадия.
Таблица 10.1 Химический состав, %, ванадийсодержащих руд и концентратов
Месторождение | Fe2O3 | FeO | V2O5 | TiO2 | SiO2 | Cr2O3 | Al2O3 | MnO | CaO | MgO | P | S |
Руды | ||||||||||||
Куксинское | 34–38 | 28–31 | 0,63–0,68 | 13–14 | 4–10 | 0,5–0,7 | 4–8 | 0,2–0,3 | 2–3 | 4–5 | 0,01–0,02 | 0,01 |
Первоуральское | 32–36 | 21–23 | 0,50–0,60 | 4,0 | 12–16 | 0,1–0,2 | 10–12 | 0,2–0,3 | 5–7 | 6–8 | 0,01–0,02 | 0,06 |
Керченское | 54,3 | – | 0,13–0,15 | – | 19,4 | – | 1,9 | 0,4 | 1,0 | 0,2 | ||
Концентраты | ||||||||||||
Лисаковское | 60,5 | – | 0,12 | – | 7,5 | – | 6,94 | 0,39 | 1,36 | 0,90 | 0,83 | – |
Аятское | 55,0 | – | 8,14 | – | 11,0 | – | 7,11 | 0,2 | 1,69 | 1,78 | 0,4 | – |
Пудожгорское | 52,0 | – | 1,03 | 15,0 | 6,5 | – | – | 0,4 | – | – | 0,010 | – |
Качканарское | 53,3 | 26,7 | 0,55 | 2,7 | 6,6 | 0,1 | 2,66 | 0,37 | 3,1 | 3,0 | 0,01 | 0,04 |
Промышленная технология извлечения ванадия из титаномагнетита основана на многостадийном металлургическом (рис. 10.8) и химическом переделах с получением товарного пентаоксида ванадия (V2O5).
Рис. 10.8. Принципиальная схема обогащения качканарских руд
Металлургический передел. Основные стадии передела железованадиевого концентрата с получением богатого ванадиевого передельного шлака и полупродукта для выплавки ванадийсодержащих сталей приведены на рис. 10.9.
Технологическая схема включает основные стадии: 1) подготовку ванадийсодержащих руд к плавке методом агломерации или окомкования; 2) доменную плавку; 3) деванадацию чугуна; 4) химическое извлечение ванадия из шлаков и т.д.
Рис. 10.9.Технологическая схема металлургического передела
ванадийсодержащих титаномагнетитов
Качканарарского месторождения
Доменный процесс имеет некоторые особенности по сравнению с обычной выплавкой чугуна. Для более полного перехода ванадия в чугун процесс ведут при 1300–1350оС и основности шлака 0,8–0,9. В результате получают чугун, содержащий 0,45% V, 0,1-0,35% Si, 0,25% Ti. Чугун, в который переходит 81–83% V, направляют на деванадацию в кислородные конвертеры. Полученный конвертерный шлак, содержащий 12–24% V2O5 идет на химический передел для производства оксида V2O5 или непосредственно для выплавки сплавов с ванадием.
Ниже приведен химический состав, %, шлаков при деванадации жидкого чугуна в конвертере продувкой кислородом сверху и воздухом при нижней продувке:
Продувка чугуна | V2O5 | SiO2 | FeO | MnO | CaO | MgO | TiO2 | Cr2O3 |
Кислоро-дом сверху | 14,02 | 22,5 | 44,5 | 5,6 | 1,2 | - | 7,0 | 2,0 |
Нижняя продувка воздухом | 13,51 | 20,4 | 34,3 | 5,5 | 0,7 | 1,1 | 6,4 | 1,6 |
Шлаки содержат V3+ в ванадиевом шпинелиде (Fe, Mn, Mg)O∙(V, Fe, Al, Cr)2O3.