Пластические массы. Форма молекул полимеров

Пластмассами называют материалы, основой которых являются полимеры, т.е. высокомолекулярные соединения, состоящие из большого числа звеньев (мономеров).

Сырьём для получения синтетических полимеров являются уголь, нефть, газ, горючие сланцы.

По своему строению молекулы полимеров могут быть ленточными (цепочечными), разветвленными и сетчатыми. В зависимости от строения молекул, меняются и свойства изготовляемых пластмасс.

Способов синтеза полимеров существуют достаточно много. Но наиболее распространёнными являются три: 1) полимеризация, когда мономеры соединяются в полимер без образования побочных продуктов; 2) поликонденсация – при образовании полимера образуются побочные продукты и состав полимера отличается от исходных мономеров; 3) химическая модификация – осуществляется путем замены атомов водорода в исходных мономерах атомами других элементов, чаще всего хлора и фтора.

По своему составу пластмассы делятся на простые, в состав которых входят лишь чистые полимеры, и сложные, в которые помимо полимеров входят другие вещества (наполнители, пластификаторы, стабилизаторы, отвердители, красители и др.).

Наполнители – это, как правило, инертные по отношению к полимерам вещества (древесная мука, угольный порошок, текстильная крошка, асбест, бумага и др.). Наполнители вводят для изменения механических свойств, повышения стойкости в различных средах, а также для удешевления пластмасс. Количество наполнителей может меняться от 20 до 70 %.

Пластификаторы вводят для повышения эластичности, улучшения формуемости изделий, повышения огнестойкости и морозоустойчивости. Пластификаторами являются, как правило, различные эфиры. Их вводят от 5 до 20 %.

Стабилизаторы вводят для повышения долговечности пластмасс. Они замедляют процессы старения молекул полимеров при тепловом и световом воздействии. Чаще всего в качестве стабилизаторов используют различные спирты и гидроксиды.

Отвердители переводят линейные полимеры в сетчатые, что приводит к твердению пластмасс. Чаще всего для этих целей используют оксиды различных металлов.

Смазывающие вещества (стеарин, олеиновую кислоту и др.) вводят для предотвращения прилипания пластмасс к оборудованию.

Красители применяют для придания пластмассам декоративных свойств, порообразователи – при производстве газонаполненных пластмасс.

Иногда в состав пластмасс вводят специальные добавки для предотвращения грибкового поражения, или против грызунов.

В зависимости от поведения полимеров при нагревании и охлаждении пластмассы делятся на термопластичные и термореактивные.

Термопластичные пластмассы при нагревании размягчаются, а при охлаждении – затвердевают. Никаких изменений по завершении цикла нагревохлаждение в строении молекул полимера не происходит, пластмасса своих свойств практически не меняет. Цикл нагрев-охлаждение может повторяться многократно.

Термореактивные пластмассы (иногда их называют реактопластами) при нагреве испытывают перестройку молекул полимера в сетчатые, при этом происходит так называемая «сшивка» молекул. В результате этих процессов при охлаждении пластмасса претерпевает необратимые изменения свойств, которые нельзя восстановить повторным нагревом.

По структуре полимеры могут быть аморфными и кристаллическими, хотя «кристалличность» полимеров коренным образом отличается от кристаллического строения металлических материалов. При кристаллизации полимеров в отдельных участках молекулы полимера выстраиваются в определённом порядке, образуя большие пачки, пластины, волокна. Процесс кристаллизации, в отличие от металлов, протекает очень медленно. Поэтому, как правило, пластмассы при комнатной температуре возможно получить в аморфном виде.

Механические свойства пластмасс обычно описывают термомеханическими кривыми, т.е. графиками, построенными в координатах «скорость деформации – температура». В зависимости от температуры и приложенных напряжений, пластмассы могут вести себя, как стеклообразные (хрупкие), высокоэластичные и вязкотекучие материалы. При температуре ниже ТХР, пластмасса под действием нагрузки разрушается хрупко, без проявления пластической деформации. Высокоэластичным называют состояние, когда в молекулах полимера под действием приложенных нагрузок сегменты распрямляются, но смещения молекул друг относительно друга не происходит. После снятия нагрузки сегменты полимеров возвращаются к прежнему состоянию, и эластичная деформация исчезает. При дальнейшем повышении температуры под действием приложенной нагрузки молекулы полимера начинают смещаться относительно друг друга, возникающая деформация не исчезает после снятия нагрузки. Такое состояние пластмасс называется вязкотекучим, это состояние приводит к разрушению пластмассы.

В качестве конструкционных материалов пластмассы чаще всего используют в стеклообразном состоянии.

70 Диаграмма состояния сплавов железа с углеродом, показать на ней структуры по всем ее зонам, а также характерные линии (ликвидус, солидус, АI, A3, Am). Справа от диаграммы построить схематическую кривую медленного охлаждения от 1600 до 600°С сплава с содержанием углерода согласно таблицы 2, описать превращения, происходящие в заданном сплаве, и охарактеризовать скорости его охлаждения на каждом участке кривой, дать определение всем образующимся по ходу охлаждения структурам

Таблица 2 Задание к вопросу 7

№ варианта Содержание углерода в %
6,5

Первичная кристаллизация сплавов системы железо-углерод начинается при температурах, соответствующих линии ABCD (линии ликвидус), и закан-чивается при температурах, образующих линию AHJECF (линию солидус).

При кристаллизации сплавов по линии АВ из жидко­го раствора выделяются кристаллы твердого раствора углерода в α-железе (δ-раствор). Процесс кристаллиза­ции сплавов с содержанием углерода до 0,1 % заканчи­вается по линии АН с образованием α (δ)-твердого раст­вора. На линии HJB протекает перитектическое превращение, в результате которого образуется твердый раствор углерода в γ-железе, т. е. аустенит. Процесс первичной кристаллизации сталей заканчивается по линии AHJE.

При температурах, соответствующих линии ВС, из жидкого раствора кристаллизуется аустенит. В сплавах, содержащих от 4,3% до 6,67% углерода, при темпера­турах, соответствующих линии CD, начинают выделяться кри-сталлы цементита первичного. Цементит, кристал­лизующийся из жидкой фазы, называется первичным. B точке С при температуре 1147°С и концентрации углерода в жидком растворе 4,3 % образуется эвтектика, которая называется ледебуритом. Эвтектическое превращение с образованием ледебурита можно записать формулой ЖР4,3 Пластические массы. Форма молекул полимеров - student2.ru Л[А2,146,67]. Процесс первичной кристалл-лизации чугунов заканчивается по линии ECF образованием ледебурита.

Таким образом, структура чугунов ниже 1147°С будет: доэвтектических — аустенит+ледебурит, эвтектических — ледебурит и заэвтектических — цементит (первичный)+ледебурит.

Превращения, происходящие в твердом состоянии, называются вторичной кристаллизацией. Они связаны с переходом при охлаждении γ-железа в α-железо и распадом аустенита.

Линия GS соответствует температурам начала превращения аустенита в феррит. Ниже линии GS сплавы состоят из феррита и аустенита.

Линия ЕS показывает температуры начала выделения цементита из аустенита вследствие уменьшения растворимости углерода в аустените с понижением температуры. Цементит, выделяющийся из аустенита, называется вторичным цементитом.

В точке S при температуре 727°С и концентрации углерода в аустените 0,8 % образуется эвтектоидная смесь состоящая из феррита и цементита, ко-торая называется перлитом. Перлит получается в результате одновременного выпадения из аустенита частиц феррита и цементита. Процесс превращения аустенита в перлит можно записать формулой А0,8 Пластические массы. Форма молекул полимеров - student2.ru П[Ф0,036,67].

Линия PQ показывает на уменьшение растворимости углерода в феррите при охлаждении и выделении цементита, который называется третичным цементитом.

Следовательно, сплавы, содержащие менее 0,008% углерода (точкаQ), являются однофазными и имеют структуру чистого феррита, а сплавы, содержащие углерод от 0,008 до 0,03% – структуру феррит+цементит третичный и называются техническим железом.

Доэвтектоидные стали при температуре ниже 727ºС имеют структуру феррит+перлит и заэвтектоидные – перлит+цементит вторичный в виде сетки по границам зерен. В доэвтектических чугунах в интервале температур 1147–727ºС при охлаждении из аустенита выделяется цементит вторичный, вследствие уменьшения растворимости углерода(линия ES). По достижении температуры 727ºС (линия PSK) аустенит, обедненный углеродом до 0,8% (точка S), превращаясь в перлит. Таким образом, после окончательного охлаждения структура доэвтектических чугунов состоит из перлита, цементита вторичного и ледебурита превращенного (перлит+цементит).

Структура эвтектических чугунов при температурах ниже 727ºС состо-ит из ледебурита превращенного. Заэвтектический чугун при температурах ниже 727ºС состоит из ледебурита превращенного и цементита первичного.

Правило фаз устанавливает зависимость между числом степеней свободы, числом компонентов и числом фаз и выражается уравнением:

C = K + 1 – Ф,

где С – число степеней свободы системы; К – число компонентов, образующих систему; 1 – число внешних факторов (внешним фактором считаем только температуру, так как давление за исключением очень высокого мало влияет на фазовое равновесие сплавов в твердом и жидком состояниях); Ф – число фаз, находящихся в равновесии.

Пластические массы. Форма молекул полимеров - student2.ru Пластические массы. Форма молекул полимеров - student2.ru Пластические массы. Форма молекул полимеров - student2.ru Пластические массы. Форма молекул полимеров - student2.ru Пластические массы. Форма молекул полимеров - student2.ru

а) б)

Рисунок 1: а - диаграмма железо-цементит, б - кривая охлаждения для сплава, содержащего 6,5% углерода.

Сплав железа с углеродом, содержащий 6,5%С, называется заэвтектическим чугуном. Его структура при комнатной температуре Цементит (первичный)+Ледебурит(П+Fe3C).

80 Указать назначение, определить температуры нагрева, время прогрева, скорость охлаждения и охлаждающие среды для отжига, закалки и отпуска образцов из углеродистой стали с содержанием углерода согласно таблицы 3

Таблица 3 Задания к вопросу 8

№ варианта Марка углеродистой стали Толщина детали, мм
У13

Ответ должен быть оставлен по форме таблицы, помещенной в п. 3 методических указаний.

Вид термообработки Назначение термо-обработки Температура нагрева Время нагрева, мин Охлаждение
по точкам диаграммы ºС среда Скорость, град/час
Отжиг (полный или неполный) сфероидизиру-ющий Снижение хрупкости, повышение пластичности Ас1 + (30...50)ºС 727+(30...50) 30÷40 в воде или водных растворах солей и щелочей.
Закалка неполная Ас1 + (30...50)ºС 760+20   в масле  
Отпуск низкий            
Отпуск средний     150-200      
Отпуск высокий            

Стали У10-У13 подвергают неполной закалке. Инструмент сечением более 15 мм охлаждают. Инструменты меньшего сечения для уменьшения деформаций и опасности растрескивания закаливают в масле или расплавах солей при 160...200 °С. Сталь У13 обладает максимальной твердостью, используется для изготовления напильников, граверного инструмента.

Для снижения твердости и создания благоприятной структуры, все инструментальные стали до изготовления инструмента подвергают отжигу.

Для заэвтектоидных сталей проводят сфероидизирующий отжиг, в результате которого цементит вторичный приобретает зернистую форму. Регулируя скорость охлаждения можно получить любой размер зерен.

Окончательная термическая обработка – закалка с последующим отпуском. Закалку для доэвтектоидных сталей проводят полную, а для заэвтектоидных – неполную. Структура закаленных сталей или мартенсит, или мартенсит и карбиды.

Температура отпуска выбирается в зависимости от твердости, необходимой для инструмента. Для инструментов ударного действия, требующих повышенной вязкости, из ст. У7, У8 отпуск проводят при темпе-ратуре 280…300oС, что обеспечивает твердость HRC 56…58. Для напиль-ников, метчиков, плашек отпуск проводят при температуре 150…200oС, обеспечивается получение максимальной твердости — НRC 62…64.

Сталь У13 ГОСТ 1435-99

массовая доля, %
углерод кремний марганец сера Фосфор
не более
1,25 – 1,35 0,17 – 0,33 0,17 - 0,33 0,028 0,030
твердость термически обработанной стали твердость образцов после закалки в воде временное сопротивление σВ, Н/мм2(кгс/мм2), не более
HB, не менее температура, °С HRCэ (HRC), не менее
760 – 790 64 (63) 750 (76)
Группа стали назначение стали массовая доля, %
хром никель медь
не более
для продукции всех видов (кроме па­тентированной проволоки и ленты) не более 0,20 0,25 0,25
для патентированной проволоки и ленты не более 0,12 0,12 0,20
для горячекатаных и холоднокатаных листов и лент в том числе и термически обработанных (кроме патентированной ленты), а также для горячекатаной и кованой стали и стали со специальной отделкой поверхности 0,20 – 0,40 0,25 0,25
                         

Применение. Для инструментов с пониженной износостойкостью при умеренных и значительных удельных давлениях (без разогрева режущей кромки): напильников, бритвенных лезвий и ножей, острых хирургических инструментов, шаберов, гравировальных инструментов.

Основными недостатками углеродистых инструментальных сталей является их невысокая прокаливаемость (5…10 мм), низкая теплостойкость (до 200oС), то есть инструменты могут работать только при невысоких скоростях резания.

90 Расшифровать марки и указать назначение конструкционных материалов, заданных в таблице 4, согласно варианту.

Таблица 4 Задания к вопросу 9

  Марки материалов
Ст 0 СЧ15 08ЮКП У8 20Х20Н14С2 АЛ2 Д1 Полиэтилен ВТ1-1
 

1. Сталь Ст0

Марка: Ст0
Классификация: Сталь конструкционная углеродистая обыкновенного качества Пластические массы. Форма молекул полимеров - student2.ru
Применение: для второстепенных моментов конструкций и неответственных деталей: настилы, арматура, подкладка, шайбы, перила, кожухи, обшивки и другие

Механические свойства при Т=20 °С стали Ст0

Сортамент Размер Напр. sв sT d5 y KCU Термообр.
- мм - МПа МПа % % кДж / м2 -
Прокат горячекатан. до 20          
Прокат горячекатан. 20 - 40          

Технологические свойства стали Ст0

Свариваемость: без ограничений
Флокеночувствительность: не чувствительна
Склонность к отпускной хрупкости: не склонна

Химический состав в % стали Ст0

C S P
до 0.23 до 0.06 до 0.07

Механические свойства:

sв - Предел кратковременной прочности , [МПа]
sT - Предел пропорциональности (предел текучести для остаточной деформации), [МПа]
d5 - Относительное удлинение при разрыве , [ % ]
y - Относительное сужение , [ % ]
KCU - Ударная вязкость , [ кДж / м2]
HB - Твердость по Бринеллю , [МПа]

Физические свойства :

T - Температура, при которой получены данные свойства , [Град]
E - Модуль упругости первого рода , [МПа]
a - Коэффициент температурного (линейного) расширения (диапазон 20° - T ) , [1/Град]
L - Коэффициент теплопроводности (теплоемкость материала) , [Вт/(м·град)]
R - Плотность материала , [кг/м3]
C - Удельная теплоемкость материала (диапазон 20° - T ), [Дж/(кг·град)]
R - Удельное электросопротивление, [Ом·м]

Магнитные свойства :

Hc - Коэрцитивная сила (не более), [ А/м ]
Umax - Магнитная проницаемость (не более), [ МГн/м ]
P1.0/50 - Удельные потери (не более) при магнитной индукции 1.0 Тл и частоте 50 Гц, [ Вт/кг ]
B100 - Магнитная индукция Tл (не менее) в магнитных полях при напряженности магнитного поля 100, [ А/м ]

Свариваемость :

без ограничений - сварка производится без подогрева и без последующей термообработки
ограниченно свариваемая - сварка возможна при подогреве до 100-120 град. и последующей термообработке
трудносвариваемая - для получения качественных сварных соединений требуются дополнительные операции: подогрев до 200-300 град. при сварке, термообработка после сварки

2. Чугун СЧ15

Марка : СЧ15
Классификация : Чугун серый
Применение: для изготовления отливок
Зарубежные аналоги: Известны

Химический состав в % материала СЧ15 ГОСТ 1412 - 85

C Si Mn S P
3.5 - 3.7 2 - 2.4 0.5 - 0.8 до 0.15 до 0.2

Литейно-технологические свойства материала СЧ15 .

Линейная усадка : 1.1 %

Механические свойства при Т=20oС материала СЧ15 .

Сортамент Размер Напр. sв sT d5 y KCU Термообр.
- мм - МПа МПа % % кДж / м2 -
Отливки, ГОСТ 1412-85              
Твердость СЧ15 , ГОСТ 1412-85 HB 10 -1 = 130 - 241 МПа

Физические свойства материала СЧ15 .

T E 10- 5 a 10 6 l r C R 10 9
Град МПа 1/Град Вт/(м·град) кг/м3 Дж/(кг·град) Ом·м
0.9      
       

Сталь 08Фкп

Марка : 08Фкп
Классификация : Сталь конструкционная углеродистая качественная
Применение: для холодной штамповки деталей
Зарубежные аналоги: Нет данных

Химический состав в % материала 08Фкп

C Si Mn Ni S P Cr V Cu
до 0.08 до 0.01 0.2 - 0.4 до 0.01 до 0.025 до 0.02 до 0.03 0.02 - 0.04 до 0.01

08Фкп - Сталь конструкционная углеродистая качественная
08Фкп - химический состав, механические, физические и технологические свойства, плотность, твердость, применение

4. Сталь 08

Марка :
Заменитель:
Классификация : Сталь конструкционная углеродистая качественная
Применение: детали, к которым предъявляются требования высокой пластичности: шайбы, патрубки, прокладки и другие неответственные детали, работающие в интервале температур от —40 до 450 °С.
Зарубежные аналоги: Известны

Химический состав в % материала 08 ГОСТ 1050 - 88

C Si Mn Ni S P Cr Cu As
0.05 – 0.12 0.17 - 0.37 0.35 - 0.65 до 0.3 до 0.4 до 0.035 до 0.1 до 0.3 до 0.08

Температура критических точек материала 08.

Ac1 = 735 , Ac3(Acm) = 874 , Ar3(Arcm) = 854 , Ar1 = 680

Технологические свойства материала 08 .

Свариваемость: без ограничений.
Флокеночувствительность: не чувствительна.
Склонность к отпускной хрупкости: не склонна.

Механические свойства при Т=20oС материала 08 .

Сортамент Размер Напр. sв sT d5 y KCU Термообр.
- мм - МПа МПа % % кДж / м2 -
Лист термообработ., ГОСТ 4041-71 4 - 8   270-410        
Пруток калиброван., ГОСТ 10702-78     310-410       Отжиг
Прокат, ГОСТ 1050-88 до 80     Нормализация
Прокат калиброван. нагартован., ГОСТ 10702-78          
Полоса, ГОСТ 1577-93 6 - 60     Нормализация
Твердость 08 горячекатанного , ГОСТ 1050-88 HB 10 -1 = 131 МПа
Твердость 08 калиброванного нагартованного , ГОСТ 1050-88 HB 10 -1 = 179 МПа
Твердость 08 , Лист термообработ. ГОСТ 4041-71 HB 10 -1 = 109 МПа
Твердость 08 , Прокат калиброван. отожжен. ГОСТ 1050-88 HB 10 -1 = 131 МПа

Физические свойства материала 08 .

T E 10- 5 a 10 6 l r C R 10 9
Град МПа 1/Град Вт/(м·град) кг/м3 Дж/(кг·град) Ом·м
2.03        
2.07 12.5
1.82 13.4
1.53
1.41 14.5
  14.9
  15.1
  15.3
  14.7
  12.7
  13.8      
T E 10- 5 a 10 6 l r C R 10 9

5. Сталь 20Х20Н14С2 ГОСТ 5632-72

Сталь аустенитно-ферритного класса

химический состав, %
Углерод кремний марганец хром Никель железо сера фосфор титан медь
не более
не более 0,20 2,0-3,0 не более 1,5 19,0-22,0 12,0-15,0 основа 0,025 0,035 0,2 0,3
состояние поставки, Режимы термической обработки сечение, мм предел текучести σ0,2 временное сопротивление σВ относительное удлинение δ5 относительное сужение поперечного сечения ψ
МПа %
не менее
прутки. Закалка 1000-1150°С, воздух или вода
листы горячекатаные или холоднокатаные. Закалка 1000-1080°С, вода или воздух до 3,9 - -
температура испытания, °С предел текучести σ0,2 временное сопротивление σВ относительное удлинение δ5 относительное сужение поперечного сечения ψ
МПа %
Закалка 1100°С, вода
Нагрев 1150°С, вода
343 – 392
предел ползучести, МПа скорость ползучести, % /ч температура, °С
9,8 1/10 000
физические свойства температура испытания, °С
плотность ρn, кг/см3 - - - -
коэффициент теплопроводности λ, Вт/(м · С) -
удельное сопротивление ρ, НОм · м
физические свойства температура испытания, °С
20- 100 20- 200 20- 300 20- 400 20- 500 20- 600 20- 700 20- 800 20- 900 20- 1000
коэффициент линейного расширения α, 10-6, 1/°С 16,0 - - - - 18,1 18,3 18,5 18,8 19,0

Применение:

Печные конвейеры, ящики для цементации и другие детали термических печей.

6. Сплав АЛ2

Сплав АЛ2 содержит 10 – 13 % кремния, по диаграмме – заэвтектический. Структура состоит из эвтектики и крупно­игольчатых кристаллов кремния, которые снижают пластич­ность и прочность сплава. Для улучшения структуры и повы­шения свойств силумины модифицируют фтористыми и хло­ристыми солями натрия. Натрий сдвигает эвтектическую точ­ку диаграммы вправо вниз, и сплав становится доэвтектическим. Строение эвтектики измельчается, а вместо кристаллов кремния в структуре появляются кристаллы мягкой и плас­тичной фазы – твердого раствора. Это приводит к увеличению пластичности до 10 – 12 % и прочности – до 180 – 200 МПа. Сплав АЛ2 термическому упрочнению не подвергается. Из него отливают тонкостенные детали сложной формы и дета­ли, испытывающие ударные нагрузки, к которым предъявля­ются повышенные требования по коррозионной стойкости.

Силумины легируют магнием, медью, марганцем, титаном и др. Наибольшее применение получили сплавы с магнием (АЛ9), магнием и марганцем (АЛ4). Легированные силуми­ны применяют для средних и крупных литых деталей ответ­ственного назначения (корпусы компрессоров, картеры, го­ловки цилиндров и т. п.). Их используют для литья под дав­лением тяжелонагруженных деталей (блоков цилиндров, головок блоков автомобильных двигателей).

7. Сплав Д1 (1110) ГОСТ 4784-74

Химический состав, %
Алюминий Медь Магний Марганец Цинк Железо Кремний Никель Титан Прочие примеси
Каждая в отдельности Сумма
Основной компонент 3,8-4,8 0,4-0,8 0,4-0,8 0,3 0,7 0,7 0,1 0,1 0,05 0,1

В полуфабрикатах из которых изготавливают изделия пищевого назначения, массовая доля свинца должна быть не более 0,15%, массовая доля мышьяка – не более 0,015%

Полиэтилен

Наши рекомендации