Тепловой баланс реактора

Энергетический (тепловой) баланс любого аппарата может быть представлен в виде уравнения, связывающего приход и расход энергии процесса. Энергетический баланс составляется на основе закона сохранения энергии, в соответствии с которым в замкнутой системе сумма всех видов энергии постоянна. Обычно для химико-технологических процессов составляется тепловой баланс. Для аппаратов непрерывного действия тепловой баланс составляют на единицу времени, а для аппаратов периодического действия - на время цикла обработки.

Применительно к тепловому балансу закон сохранения энергии формулируется следующим образом: приход теплоты в данном аппарате должен быть равен расходу теплоты в том же аппарате.

∑Qприх = ∑Qрасх или ∑Qприх - ∑Qрасх= 0, (4.2.1)

т.е. тепловые потоки, увеличивающие количество тепла внутри системы, берутся со знаком плюс и относятся к статьям прихода. Соответственно тепловые потоки, которые уменьшают количество тепла внутри системы, относятся к статьям расхода. При составлении теплового баланса учитывается теплота, поступающая с потоком исходного сырья Q01; теплота химической реакции Qх.р; теплота подводимая или отводимая с помощью теплообменных устройств Qт.о; теплота, уходящая с потоком продуктов Q02; теплота фазовых переходов Qф.п; потери тепла в окружающую среду Qп; положительное или отрицательное накопление теплоты в объеме аппарата Qнак.

Q01 ± Qх.р ± Qт.о - Q02 ± Qф.п - Qп = Qнак (4.2.2)

Для стационарного режима работы аппарата Qнак равно нулю, т.е. уравнение теплового баланса можно записать следующим образом:

Q01 ± Qх.р ± Qт.о - Q02 ± Qф.п - Qп = 0 (4.2.3)

Теплоту, поступающую с потоком сырья и уходящую с потоком продуктов, рассчитывают следующим образом:

Q01 = N01·Ср1·Т1 и Q02 = N02·Ср2·Т2, (4.2.4)

где N01, N02 – суммарные мольные потоки на входе и выходе из реактора (кмоль/ч);

Ср1, Ср2 – средняя мольная теплоемкость смеси на входе и выходе из реактора (кДж/(кмоль·К); Т1, Т2 – температура смеси на входе и выходе из реактора (К).

Среднюю теплоемкость для реакции (3.2) можно рассчитать по уравнениям:

Ср1 = СрА·ZA1 + СрB·ZB1 + СрC·ZC1 + СрD·ZD1 + СрI·ZI1, (4.2.5)

Ср2 = СрА·ZA2 + СрB·ZB2 + СрC·ZC2 + СрD·ZD2 + СрI·ZI2, (4.2.6)

где ZA1, ZВ1, ZС1, ZD1, ZI1 и ZA2, ZВ2, ZС2, ZD2, ZI2 – мольные доли веществ в начальной и конечной смеси, соответственно;

СрА, СрB, СрC, СрD, СрI – мольные теплоемкости веществ, приведены в справочниках термодинамических величин.

Из расчета материального баланса Q01 и Q02 можно также определить, используя мольные потоки компонентов смеси:

Q01 = QА1 + QВ1 + QС1 + QD1 + QI1, (4.2.7)

где QА1 = СрА·NA1·Т1; QВ1 = СрB·NB1 ·Т1 и т.д. (4.2.8)

Q02 = QА2 + QВ2 + QС2 + QD2 + QI2, (4.2.9)

где QА2 = СрА·NA2·Т2; QВ2 = СрB·NB2 ·Т2 и т.д. (4.2.10)

Теплота химической реакции определяется по формуле:

Qх.р = ΔН·ΔNC = ΔН·(NC2 - NC1), (4.2.11)

где ΔН (кДж/кмоль) – изменение энтальпии реакции, численно равное тепловому эффекту реакции, взятому с обратным знаком. ΔН находят как разность энтальпии продуктов реакции и исходных веществ с учетом стехиометрических коэффициентов:

ΔН = ∑ ΔНпрод - ∑ ΔНисх. (4.2.12)

Значения энтальпии образования веществ, приведены в справочниках термодинамических величин.

Потери тепла в окружающую среду определяются обычно в процентах от теплоты прихода.

При решении задач, с целью упрощения расчетов, теплоемкость и энтальпия образования веществ берутся из справочника при 298 К.

Пример расчета материального и теплового баланса

Составить материальный баланс колонны синтеза аммиака, если известно, что в исходной смеси концентрация водорода составляет 60 % (об.), азота 18 %(об.), аммиака 3 %(об.) (смесь циркулирует по замкнутому контуру и поэтому в исходной смеси присутствует продукт реакции аммиак). Кроме того, известно, что в конечной смеси концентрация аммиака составляет 18 %(об.), расход конечной смеси при нормальных условиях 50000 м3/ч. В смесях присутствует инертное вещество - метан. Дополнительно рассчитать степень превращения водорода.

Рассчитать количество теплоты, которое необходимо отвести из реактора, чтобы температура на выходе составляла 6000С. Температура входной смеси 4000С, потери тепла в окружающую среду составляют 3% от теплоты, поступающей с потоком исходных веществ.

Составим уравнение реакции в обычном виде, с учетом стехиометрических коэффициентов. Определим количество веществ, которые надо принять в расчет (включая инертное) и кратко обозначим их латинскими буквами. Определим их молекулярные массы, используя таблицу Д.И.Менделеева. Объемные (мольные) проценты веществ переведем в доли единицы (разделив на 100%) и запишем исходные данные:

3H2 + N2 = 2 NH3 ; (CH4)

3A+ B= 2С; (I);

МA = 2 [кг/кмоль]; МB = 28 [кг/кмоль]; МC = 17 [кг/кмоль]; МI = 16 [кг/кмоль]; ZA1 = 0,6 [доли единицы]; ZB1 = 0,18 [доли единицы];

ZC1 = 0,03; [доли единицы]; ZC2 = 0,18; [доли единицы];

V02 = 50000 [м3/ч].

Целью расчета материального баланса является определение количества молей, массы, объема и мольных долей всех веществ в начальной и конечной смеси. Для этого необходимо выразить все неизвестные через известные величины. Так как в условии задачи больше данных об аммиаке, обозначим за Y количество молей NH3, которое образовалось в ходе реакции (ΔNC), и запишем приращения остальных веществ через соотношения (4.1.12), используя величину Y.

Составим балансовые уравнения по каждому веществу и суммарное уравнение мольных потоков:

NA1 – 3/2∙Y = NA2; (I)

NB1 – 1/2∙Y = NB2; (II)

NC1 + Y = NC2; (III)

NI1 = NI2; (IV)

__________

NA1 + NB1 + NC1 + NI1 – Y = NA2 + NB2 + NC2 + NI2 (V)

или

N01 – Y = N02. (VI)

Преобразуем уравнение (III), выразив количество молей аммиака в начальной и конечной смеси через мольную (объемную долю) и суммарные мольные потоки.

ZC1∙ N01 + Y = ZC2∙N02; (VII)

из уравнения (VI) следует

N01 = N02 +Y; (VIII)

подставим (VIII) в (VII) и выразим Y:

Y = N02∙(ZC2 – ZC1)/( ZC1 + 1) (IX)

Рассчитаем Y, подставив исходные данные:

Y = 50000/22,4∙(0,18 – 0,03)/( 0,03 + 1) = 325,069 кмоль/ч.

Определим суммарный мольный поток исходной смеси по уравнению (VIII)

N01 = 50000/22,4 + 325,069 = 2557,212 кмоль/ч.

Количество молей каждого вещества в исходной смеси:

NA1 = ZА1∙ N01 = 0,6∙2557,212 = 1534,327 кмоль/ч;

NВ1 = ZВ1∙ N01 = 0,18∙2557,212 = 460,298 кмоль/ч;

NС1 = ZС1∙ N01 = 0,03∙2557,212 = 76,716 кмоль/ч;

Количество инертного вещества можно рассчитать по уравнению

NI1 = ZI1∙ N01 = (1– ZА1– ZB1 – ZC1) ∙ N01 (X)

или

NI1 = N01­ – NA1 – NВ1 – NС1 = 485,871 кмоль/ч. (XI)

Количество веществ в конечной смеси рассчитывают из уравнений (I- IV), соответственно:

NA2 = NA1 – 3/2∙Y = 1534,327 - 3/2∙325,069 = 1046,7235 кмоль/ч;

NВ2 = NВ1 – 1/2∙Y = 460,298 - 1/2∙325,069 = 297,764 кмоль/ч;

NС2 = NС1 + Y = 76,716 + 325,069 = 401,785 кмоль/ч;

для проверки правильности расчета определим количество инерта в конечной смеси по формуле:

NI2 = N02 – NA2 – NВ2 – NС2 = 50000/22,4-1046,7235-297,764-401,785=485,870 кмоль/ч, значения NI1 и NI2 совпадают в пределах погрешности.

Таким образом, известны количества всех веществ в начальной и конечной смеси (кмоль/ч), теперь рассчитаем массы, объемы и мольные доли используя формулы (4.1.1 – 4.1.3).

Результаты расчетов удобно представить в виде таблицы:

Материальный баланс

  Приход Расход
Вещества N (кмоль/ч) G, (кг/ч) V, (м3/ч) Z, доля мольная N (кмоль/ч) G, (кг/ч) V, (м3/ч) Z, доля мольная
H2 (A) 1534,327 3068,654 34368,925 0,6 1046,723 2093,447 23446,595 0,467
N2 (B) 460,298 12888,344 10310,675 0,18 297,764 8337,392 6669,914 0,133
NH3 (C) 76,716 1304,172 1718,4384 0,03 401,785 6830,345 8999,984 0,18
CH4 (I) 485,871 7773,936 10883,510 0,19 485,870 7773,92 10883,488 0,219
ИТОГО: 2557,212 25035,106 57281,549 2232,143 25035,104

Степень превращения водорода рассчитывают по формуле (3.4):

Тепловой баланс реактора - student2.ru = (1534,327-1046,723)/ 1534,327=0,318

Для расчета теплового баланса найдем в справочнике теплоемкости и энтальпии образования всех компонентов смеси (при 2980С).

Вещества Ср при 2980С Дж/(моль∙К) ΔН при 2980С кДж/моль
H2 (A) 28,93
N2 (B) 29,10
NH3 (C) 35,65 -46,19
CH4 (I) 35,79 -

Определим теплоту, поступающую с потоком сырья по формуле (4.2.7), для этого рассчитаем количество теплоты, вносимое каждым компонентом:

QА1 = СрА·NA1·Т1 = 28,93·(1534,327·103) · (400+273) = 298,7·108 Дж/ч

QВ1 = СрВ·NВ1·Т1 = 29,10·(460,298·103) · (400+273) = 90,1·108 Дж/ч

QС1 = СрС·NС1·Т1 = 35,65·(76,716·103) · (400+273) = 18,4·108 Дж/ч

QI1 = СрI·NI1·Т1 = 35,79 ·(485,871 ·103) · (400+273) = 117,0·108 Дж/ч

Чтобы соблюсти размерности, кмоли переводим в моли, а температуру записываем в Кельвинах (t0С+273).

Q01 = 298,7·108 + 90,1·108 +18,4·108 +117,0·108 = 524,2 ·108 Дж/ч.

Рассчитаем теплоту потерь:

Qп =0,03· Q01 = 0,03· 524,2 ·108 = 15,726·108 Дж/ч.

Определим теплоту химической реакции по формуле(4.2.11), для этого рассчитаем изменение энтальпии:

ΔН = -46,19 -0 -0 = -46,19 кДж/моль = -46,19·103 Дж/моль.

Т.к. ΔН имеет знак минус, то реакция экзотермическая, идет с выделением тепла.

Qх.р = 46,19·103 ·(401,785 - 76,716) ·103 = 150,2·108 Дж/ч.

Определим теплоту, уходящую с потоком продуктов по формуле (4.2.9), для этого рассчитаем количество теплоты, уносимое каждым компонентом:

QА2 = СрА·NA2·Т2 = 28,93·(1046,723·103) · (600+273) = 264,4·108 Дж/ч

QВ2 = СрВ·NВ2·Т2 = 29,10·(297,764·103) · (600+273) = 75,6·108 Дж/ч

QС2 = СрС·NС2·Т2 = 35,65·(401,785·103) · (600+273) = 125·108 Дж/ч

QI2 = СрI·NI2·Т2 = 35,79 ·(485,871 ·103) · (600+273) = 151,8·108 Дж/ч

Q02 = 264,4·108 + 75,6·108 +125·108 +151,8·108 = 616,8 ·108 Дж/ч.

Общее уравнение теплового баланса для стационарного режима (все реагирующие вещества – газы, поэтому нет теплоты фазовых переходов):

Q01 + Qхр - Qто - Q02 - Qп = 0, отсюда Qто = Q01 + Qхр - Q02 - Qп.

Qто =524,2 ·108 + 150,2·108 - 616,8 ·108 - 15,726·108 = 41,874 ·108 Дж/ч.

Наши рекомендации