Математическая обработка результатов эксперимента
Как правильно выразить результат измерения? Измеренное значение необходимо представить таким образом, чтобы оно отражало точность измерения. Например, если при взвешивании образца получено значение: 1,2456 г, это означает, что взвешивание проведено с точностью до десятитысячных долей грамма, возможная ошибка относится к последней цифре написанного числа.
Результат нельзя представить, как 1,24 и 1, 24560, так как это не отражает действительной точности определения.
Значащие цифры – минимальное число цифр, с помощью которого можно представить результат измерения в соответствии с его точностью.
Пример 1. Представить в правильном виде число 86 370 000, если точность определения – сотни единиц.
Ответ: 8,63700·10 - 5. Два последних нуля не являются значащими.
Пример 2. Представить в правильном виде число 0,046700, полученные величины измерены с точностью до десятитысячных долей единицы.
Ответ: 4,67·10-2. Первые два нуля – не являются значащими, два последних в этом случае также не будут значащими.
При сложении нескольких численных значений их сумма должна быть представлена с точностью величины, измеренной с наименьшей точностью, то же самое необходимо соблюдать при умножении и делении.
По точности, с которой нужно получить определенный результат, можно предварительно прикинуть, с какой точностью надо проводить необходимые определения.
Например: если при определении достаточно установить содержание ингредиента с относительной ошибкой в 10%, это означает, что исходный образец порядка 0,2 г нужно взвесить с точностью не более 0,01 г.
В фотометрии значение абсорбции определяется тремя значащими цифрами (например, D = 0,456). Следовательно, массу исходной навески можно представить не более чем 3 значащими цифрами (1,34 или 0,526), взвешивание с большей точностью в этом случае – бессмысленно.
Методы математической статистики применимы к учету и оценке случайных погрешностей. Статистической обработке поддаются только случайные ошибки. Алгоритм расчета случайной погрешности приведен ниже.
1. Рассчитать среднее арифметическое значение экспериментально определяемой величины –
,
где n – число измерений.
2. Найти среднее квадратическое отклонение результата измерения
3. Определить доверительный интервал при вероятности a=0,95
,
где – коэффициент Стьюдента.
Значения коэффициента Стьюдента для доверительной вероятности 0,95 приведены в таблице.
Значения коэффициента Стьюдента для доверительной
вероятности 0,95
Число параллельных измерений | |||||||||
12,7 | 4,3 | 3,2 | 2,8 | 2,6 | 2,4 | 2,4 | 2,3 | 2,3 |
4. Округлить результат определения в соответствии с полученной величиной .
5. Найти относительную погрешность измерения (%)
Статистический критерий выбраковки результата измерения
Суть одного из сравнительно простых и удобных критериев в следующем:
1. Определяется разность между наибольшим и наименьшим результатом измерения с учетом сомнительного. Она обозначается R1.
2. Определяется также разность результатов без учета сомнительного, обозначаемая R2.
3. Вычисляется отношение R1/R2 и сравнивается с соответствующими критическими значениями Р, представленными в таблице.
Если R1/R2 >Р – результат выбраковывается, если R1/R2 <Р – его учитывают вместе с остальными.
Критические значения Р для отношения R1/R2 приведены в таблице.
Критические значения Р для отношения R1/R2
N | Статистическая вероятность | |
95% | 99% | |
16,9 4,3 2,8 1,7 | 83,3 9,0 4,6 2,1 |
Например: для серии из 5 определений получены результаты: 38,14; 38,23; 38,06; 38,19; 38,81%
Последний – сомнителен.
R1 = 38,81-38,06 = 0,75
R2 = 38,23-38,06 = 0,15
R1/R2 = 0,75 / 0,15 = 5,0
5,0 > 4,6, следовательно, последний результат не обусловлен случайной ошибкой и его необходимо отвергнуть.