Техника и технология удаления газообразных

Глава 6

ТЕХНИКА И ТЕХНОЛОГИЯ УДАЛЕНИЯ ГАЗООБРАЗНЫХ

ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ ИЗ ПРИМЕСЕЙ

Известны четыре метода удаления газовых компонентов:

— абсорбция газов жидкостью;

— адсорбция на поверхности твердого вещества;

— каталитическая очистка;

— термическое обезвреживание.

Физико-химические основы этих методов были рассмотрены в главе 4.2. Ниже остановимся на конкретном использовании процессов в технологии очистки газов.

АБСОРБЦИОННАЯ ОЧИСТКА ГАЗОВ

Разработка и проектирование абсорбционных систем.Важнейшим вопросом проектирования абсорбционных систем является выбор абсорбента.

Требования к абсорбентам:

— возможно большая абсорбционная емкость;

— высокая селективность;

— невысокое давление насыщенных паров;

— легко регенерироваться;

— быть термохимически устойчивым;

— не проявлять коррозионную активность;

— небольшая вязкость;

— быть легко доступным;

— низкая стоимость.

Естественно, что абсорбенты, отвечающие в полной мере всем этим требованиям, отсутствуют. Поэтому, в каждом конкретном случае, необходимо подбирать абсорбентом максимально соответствующим определенным требованиям.

Абсорбционная очистка газов от диоксида серы. Из большинства разработанныххемосорбционных методов очистки газов от диоксида серы чаще всего применяются абсорбция водой, водными растворами и суспензиями щелочных и щелочноземельных металлов.

Абсорбция водой диоксида серы сопровождается реакцией:

SO2 + H2O == H+ + HSO3

Растворимость SO2 в воде мала. Зависимость общей концентрации SO2 в растворе и равновесным давлением техника и технология удаления газообразных - student2.ru выражается формулой:

техника и технология удаления газообразных - student2.ru ,

где техника и технология удаления газообразных - student2.ru — равновесное давление SO2 ; mpc — константа фазового равновесия для SO2, М2∙Па/кмоль; К — константа равновесия реакции.

Равновесные концентрации для системы диоксид серы- воздух-вода приведены ниже:

Парциальное давление P, Па 66,65 160 426 1133 1880 3470 5060 7880 12250

Концентрация SO2, г/100 г воды 0,02 0,05 0,1 0,2 0,3 0,5 0,7 1,0 1,5

При абсорбции SO2 водой процесс лимитируется диффузионным сопротивлением со стороны газа и жидкости.

Известняковые и известковые методы. Достоинством известняковых и известковых методов очистки отходящих газов от диоксида серы является простая технологическая схема, низкие эксплуатационные затраты, доступность и дешевизна сорбента, возможность очистки газа без предварительного охлаждения и обеспыливания. Процесс абсорбции этими методами представляется в виде следующих стадий:

SO2 + H2O == H2SO3

CO2 + H2O == H2CO3

CaCO3 + H2SO3 == CaSO3 + H2CO3

CaCO3 + H2CO3 == Ca(HCO3)2

CaCO3 + H2SO3 == Ca(HSO3)2

Ca(HSO3)2 + 2CaCO3 == Ca(HCO3)2 + 2CaSO3

Ca(HCO3)2 + 2H2 SO3 == Ca(HSO3)2 + 2H2CO3

Ca(HSO3)2 + O2 == Ca(HSO4)2

2CaSO3 + O2 == 2CaSO4

Ca(HSO4)2 + 2CaSO3 == Ca(HSO3)2 + 2CaSO4

Ca(HSO4)2 + 2CaCO3 == Ca(HCO3)2 + 2CaSO4

Ca(HSO4)2 + Ca(HSO3)2 == 2CaSO4 + 2H2SO3

2CaSO3 + 0,5H2O == CaSO3 * 0,5H2O

CaSO4 + 2H2O == CaSO4 *2H2O

Протекание тех или иных реакций зависит от состава и рН суспензии. В присутствии в растворе различных примесей процесс абсорбции значительно осложняется. Например, действие небольших количеств MgSO4 повышает степень очистки и степень использования известняка. При этом протекают следующие реакции:

Ca(HSO3)2 + MgSO4 == Mg(HSO3)2 + CaSO4

CaCO3 + Mg(HSO3)2 == MgSO3 + CaSO3 + H2CO3

MgSO3 + SO2 + H2O == Mg(HSO3)2

Для повышения интенсивности массообмена газ — жидкость и уменьшения отходов в поглотитель добавляют ионы магния, хлора и карбоновых кислот. В присутствии этих ионов возрастает степень использования поглотителя, и тем самым сокращается количество токсотропных шламов.

Введение иона Mg2+ в состав извести значительно меняет растворимость сульфита кальция, что приводит к росту коэффициента массопередачи и позволяет уменьшить отношение жидкость/газ в абсорбере и обеспечить степень использования извести ≈ 90%. Концентрация магния в циркулирующей суспензии должна быть строго определенной, так как избыток его приводит к образованию труднофильтруемой жидкости гидроксида магния Mg(OH)2.

Механизм действия карбоновых кислот такой же, как и ионов магния. Они являются буфером, понижающим рН раствора до 4-5, что приводит к увеличению концентрации SO2 на поверхности раздела фаз.

Требования, предъявляемые к кислотам, добавляемым к суспензии извести: константы их диссоциации должны быть в пределах 10-4…10-5; они должны быть доступными( выпускаться промышленностью) и иметь низкую стоимость, хорошо растворяться в воде, обладать вязким давлением паров( во избежание потерь).

Могут быть использованы бензойная, адипиновая и лимонная кислоты. В результате химических реакции при добавлении кислот образуются кальциевые соли, которые реагируют с сернистой кислотой, Например, при добавке бензойной кислоты протекают следующие реакции:

CaCO3 + C6H5COOH == Ca(C6H5COO)2 + H2 O + CO2

Ca(C6H5COO)2 + H2SO3 == Ca(HSO3)2 + 2 C6H5COOH

Освобождающаяся кислота вновь взаимодействует с CaCO3. При этом увеличивается коэффициент использования известняка. Наибольшее распространение на практике находит адипиновая кислота НООС(СН2)4СООН. Карбоновые кислоты добавляют в колдичестве 0,1 — 0,3% от массы известняка.

Магнезитовый метод. Диоксид серы в этом случаеь поглощают оксид-гидроксидом магния. В процессе хемосорбции образуются кристаллогидраты сульфита магния, которые сушат, а затем термически разлагают на SO2-содержащий газ и оксид магния. Газ перерабатывают в серную кислоту, а оксид магния возвращают на абсорбцию.

В абсорбире протекают следующие реакции:

MgO + H2O == Mg(OH)2

MgSO3 + H2O + SO2 == Mg(HSO3)2

Mg(HSO3)2 + Mg(OH)2 == 2MgSO3 + 2H2O

Растворимость сульфита магния в воде ограничена, избыток его в виде MgSO3 ּ 6H2O и MgSO3 ּ 3H2O выпадает в осадок.

Достоинства магнезитового метода: 1) возможность очищать горячие газы без предварительного охлаждения; 2) получение в качестве продукта рекуперации серную кислоту; 3) доступность и дешевизна хемосорбента, высокая эффективность очистки.

Недостатки: 1) сложность технологической схемы; 2) неполное разложение сульфата магния при обжиге; 3) значительные потери оксида магния при регенерациии.

Цинковый метод. Абсорбентом служит суспензия оксида цинка, при этом идет реакция:

SO2 + ZnO + 2,5 H2O == ZnSO3·2,5 H2O

При большой концентрации О2 в газе может протекать реакция:

2SO2 + ZnO + H2O == Zn(НSO3)2

Образующийся сульфит цинка нерастворим в воде, его отделяют в гидроциклонах, а затем сушат и обжигают при 3500С. Сульфит цинка разлагается по реакции:

ZnSO3·2,5H2O == SO2 + ZnO + 2,5 H2O

Образующийся диоксид серы перерабатывают, а оксид цинка возвращают на абсорбцию.

Достоинством метода является возможность проводить процесс очистки при высокой температуре (200–250°С). Недостаток — образование сульфата цинка, который экономически не целесообразно подвергать регенерации, а необходимо непрерывно выводить из системы и добавлять в нее эквивалентное количество диоксида цинка.

Абсорбция хемосорбентами на основе натрия. Достоинством этого метода является использование нелетучих хемосорбентов, обладающих большой поглотительной способностью. Метод может применяться для улавливания диоксида серы из газов любой концентрации.

Возможны различные варианты процесса. При абсорбции раствором соды получаются сульфит и бисульфит натрия:

Na2CO3 + SO2 == Na2SO3 + CO2

Na2SO3 + SO2 + H2O == 2NaHSO3

При абсорбции гидроксидом натрия также образуются сульфит-бисульфитные растворы растворы. Газы вступают в реакцию с сульфитом и бисульфитом, что ведет к увеличению содержания бисульфита:

SO2 + NaHSO3 + Na2SO3 + H2O == 3NaHSO3

Образующийся раствор взаимодействует с оксидом цинка:

NaHSO3 + ZnO → ZnSO3 + NaOH

Сульфит цинка обжигают:

ZnSO3 == ZnO + SO2

Диоксид серы перерабатывают в серную кислоту или серу, а оксид цинка возвращают в процесс.

Аммиачные методы. В этих методах поглощение диоксида серы производится аммиачной водой или водными растворами сульфит-бисульфита аммония с последующим его выделением. Достоинством метода является высокая эффективность процесса, доступность сорбента и получение необходимых продуктов (сульфит и бисульфит аммония). Химические реакции процесса:

NH4OH + H2SO3 == (NH4)2SO3 + H2O

(NH4)2SO3 + H2SO3 == 2NH4HSO3

2(NH4)2SO3 + O2 == 2(NH4)2SO4

Имеются циклические и нециклические методы. В аммиачно-нецикличном методе бисульфит аммония выпускают в качестве товарного продукта. В цикличном методе получают концентрированный диоксид серы.

Абсорбция расплавленными солями. Для очистки газов при высокой температуре используется эвтеклическая смесь карбонатов щелочных металлов состава (в %): Li2CO3-32; Na2CO3 — 33; К2СО3 — 35. Точка плавления смеси 3970С. При 4250С смесь имеет вязкость 0,012 Паּс и плотность 2000кг/м3. При содержании диоксида серы в газе от 0,3 до 3% он сорбируется смесью до 99%.

Процесс состоит из стадий абсорбции, восстановления и регенерации абсорбента. Абсорбция диоксида серы производится карбонатами с образованием сульфитов и сульфатов металлов. Скорости реакций очень велики, поэтому процесс лимитируется скоростью переноса диоксида серы. Абсорбцию производят в оросительном скруббере при скорости газа 7,5 м/с. Реакции, проходящие в скруббере, экзотермичны, что позволяет частично компенсировать потерю тепла.

На стадии восстановления используют генераторный газ. Процесс проводят при 600 0С. Происходит восстановление сульфатов до сульфидов металлов:

4Me2SO3 → 3Me2SO4 + Me2S

Me2SO4 + 4H2 → Me2S + 4H2 O

Me2SO4 + 4CO → Me2S + 4CO2

Реакции восстановления протекают медленно. На стадии регенерации сульфиды реагируют со смесью диоксида углерода и воды при 425°С:

Me2S + CO2 + H2 O → Me2SO3 + H2S

Последняя реакция протекает быстро. Полученный расплав солей вновь возвращают в процесс. Газ, выходящий из реактора регенерации, содержит 30% H2S, оксид углерода и воду.. Его направляют на установку, работающую по методу Клауса, для получения серы.

Абсорбция ароматическими аминами. Для абсорбции диоксида серы из отходящих газов цветной металлургии [концентрация SO2 в газе 1–2% (об.)] применяют растворы ксилидина или диметиланилина. В одном из разработанных процессов абсорбентом является смесь (1:1) ксилидина и воды. Ксилидин и вода обычно не смешиваются, но при взаимодействии диоксида серы с ксилидином образуется некоторое колочество ксилидинсульфита, растворимого в воде:

6Н3(СН3)2NH2 + SO2 == 2С6Н3(СН3)2NH2 · SO2.

При концентрации диоксида серы 100 кг/м3 смесь становится гомогенной.

Абсорбционные методы очистки газов от оксидов азота. Известны следующие соединения азота с кислородом: N 2O, NO, N2O3, NO2, N 2O4, N 2O5, NO3, N 2O6. На практике

Большей частью с отходящими газами выбрасываются NO и NO2 при их одновременном присутствии. Для абсорбции окислов азота используют воду, растворы щелочей и селективные сорбенты, кислоты и окислители.

Абсорбция водой. При абсорбции диоксида азота водой в газовую фазу выделяется часть оксида азота, скорость окисления которого при низких концентрациях мала:

3NO2 + H2O == HNO3 + NO + Q.

Для утилизации оксидов можно использовать разбаваленные растворы пероксида водорода с получением азотной кислоты:

NO + H2O2 → NO2 + H2O, 3NO2 + H2O → 2HNO3 = NO

N2O3 + H2O2 → N 2O4 + H2O, N 2O4 + H2O → HNO3 + HNO2.

Основным фактором, определяющим экономику процесса, является расход пероксида водорода. Он приблизительно равен :6 кг на 1 т кислоты в сутки.

Разработан процесс очистки газов водой и циркулирующей HNO3 , Физическая абсорбция оксидов азота в азотной кислоте увеличивается с ростом концентрации кислоты и парциального давления NOx, Увеличение поверхности контакта способствует протеканию процесса, так как на границе раздела фаз идет реакция окисления NO в NO2. Для интенсификации процесса используют катализатор. Степень очистки может достигать 97%.

Абсорбция щелочами. Для очистки газов применяются различные растворы щелочей и солей. Хемосорбция диоксида азота раствором соды протекает по уравнению:

2NO2 + Na2CO3 == NaNO3 + CO2 + Q.

Уравнения для хемосорбции N2O3 различными щелочными растворами или суспензиями представлены ниже:

2NaОН + N2O3 == 2Na NO2 + 2H2O, Na2CO3 + N2O3 == 2NaNO2 + CO2;

2NaHCO3 + N2O3 == NaNO2 + 2CO2 + H2O, 2КОН + N2O3 == 2К NO2 + H2O;

К2CO3 + N2O3 == 2КNO2 + CO2, 2КHCO3 + N2O3 == КNO2 + CO2 + H2O;

Са(ОН)2 + N2O3 == Са(NO)2 + H2O, СаСО3 + N2O3 == Са(NO)2 + СО2;

Mg(ОН)2 + N2O3 == Mg(NO)2 + H2O, MgСО3 + N2O3 == Mg(NO)2 + СО2;

Ва(ОН)2 + N2O3 == Ва(NO)2 + H2O, ВаСО3 + N2O3 == Ва(NO)2 + СО2;

2NН4ОН + N2O3 == 2NН4 NO2 + 2H2O, 2NН 4HCO3 + N2O == NН 4NO2 + 2CO2 + H2O.

При абсорбции N2O3 активность щелочных растворов убывает в такой последовательности:

KOH > NaOH > Ca(OH)2 > Na2CO3 > K2CO3 > Ba(OH)2 > NaHCO3 > KHCO3 > MgCO3 >

1 0,84 0,80 0,78 0,63 0,56 0,51 0,44 0,4

> BaCO3 > CaCO3 > Mg(OH)2.

0,40 0,39 0,35

Цифры под каждым из щелочных растворов показывает их активность относительно раствора КОН, активность которого условно принята за единицу. Данные приведены для начальной концентрации растворов 100 г/л и времени проскока газа 10 мин. Активность щелочных растворов определяется начальным рН раствора. Активность тем выше, чем выше этот показатель.

При абсорбции растворами аммиака образуются соединения с низкой температурой разложения. Например, образующийся нитрит аммония NH4NO2 при 560С полностью распадается:

NH4NO2 → N2 + 2H2O.

Селективные абсорбенты. Для очистки газов от NO при отсутствии в газовой фазе кислорода могут быть использованы растворы FeSO4, FeCI2, Na2S2O3, NaHSO3. Для первых растворов протекают реакции с образованием комплексов:

FeSO4 + NO == Fe(NO)SO4

FeCI2 + NO == Fe(NO)CI2,

При нагреве до 95-1000С комплекс Fe(NO)SO4 распадается и NO выделяется в чистом виде, а восстановленный раствор вновь возвращается в производство. Аналогично распадается комплекс Fe(NO)CI2.

Раствор FeSO4 является наиболее доступным и эффективным поглотителем. В качестве абсорбента могут быть использованы и травильные растворы, содержащие FeSO4. Поглотительная способность раствора зависит от концентрации FeSO4 в растворе, температуры и концентрации NO в газе. При температурах 20-250С раствор может поглощать NO даже при небольших концентрациях. Предел растворимости оксида азота соответствует соотношению NO/Fe2+ = 1/1. Присутствие в растворе серной и азотной кислот, солей и органических веществ снижает его поглотительную способность. Однако наличие в растворе 0,5-1,5% (об.) серной кислоты предохраняет FeSO4 от окисления кислородом воздуха до Fe2(SO4)3.

Использование растворов Na2S2O3, NaHSO3,(NH2)2CO приводит к дефиксации азота:

Na2S2O3 + 6NO = 3N2 + 2Na2SO4 + 2SO2;

2NaHSO3 + 2NO = N2 + 2NaHSO4

2(NH2)2CO + 6NO = 5N2 + 4H2O + 2CO2.

Таким же образом NO взаимодействует и с растворами ZnCI2. СН2О, С2Н2О4.

При температуре выше 2000С NO взаимодействует с аммиаком по реакции:

4NH3 + 6NO → 5N2 + 6H2O.

Серная кислота используется для поглощения NO2 и N2O3 с образованием нитрозилсерной кислоты:

H2SO4 + NO2 == NOHSO4 + HNO3;

2H2SO4 + N2O3 == 2NOHSO4 + H2O.

При нагревании нитрозилсерной кислоты или при разбавлении ее водой происходит выделение оксидов азота:

2NOHSO4 + H2O == 2H2SO4 + NO + NO2.

Взаимодействие оксидов азота с жидкими сорбентами наиболее эффективно протекает при 20…400С.

Абсорбционная очистка газов от оксида углерода.Оксид углерлда является высокотоксичным газом. Он образуется при неполном сгорании веществ, содержащих углерод. CO входит в состав газов, выделяющихся в процессах выплавки и переработки черных и цветных металлов, выхлопных газов двигателей внутреннего сгорания, газов, образующихся при взрывных работах и т.д.

Для очистки газов от оксида углерода используют абсорбцию или промывку газа жидким азотом. Абсорбцию проводят также водно-аммиачными растворами закисных солей ацетата, формиата или карбоната меди.

Медно-аммиачная очистка. В случае применения медно-аммиачных растворов образуются комплексные медно-аммиачные соединения оксида углерода:

[Cu(NH3)m(H2O)n]+ + xNH3 + yCO == [Cu(NH3)m+x(CO)y(H2O)n]+ + Q.

Показано, что наиболее вероятной формой существования одновалетной меди является ион [Cu(NH3)2 ·H2O]+, образующий с СО ион [Cu(NH3)2 ·CO ·H2O]+ с выделение одного моля воды.

Раствор имеет слабощелочной характер, поэтому одновременно поглощается и диоксид углерода:

2NH4OH + CO2 == (NH4)2CO3 + H2O

(NH4)2CO3 + CO2 + H2O == 2NH4HCO3,

Абсорбционная способность раствора увеличивается с повышением концентрации одновалентной меди, давления СО и уменьшения температуры абсорбции. Соотношение свободных аммиака и диоксида углерода в растворе также влияет на поглодительную способность раствора.

Абсорбция оксида углерода медь-алюминий-хлоридными растворами. Этот метод применяют при наличии в газе кислорода и больших количеств диоксида углерода. Процесс основан на химической абсорбции оксида углерода раствором смешанной соли тетрахлорида меди и алюминия в различных ароматических углеводородах с образованием комплекса с оксидом углерода. Рекомендуется раствор, содержащий 20-50% CuAICI4 и 80-50% толуола.

Процесс абсорбции можно представить следующим образом. Сначала идет образование комплекса:

CuCI + AICI3 + 2C6H5CH3 → (CuAICI4)(C6H5CH3)2,

С6Н5СН3

(CuAICI4)(C6H5CH3)2 + 2СО → (CuAICI4)· 2СО + 2C6H5CH3 .

С6Н5СН3

Другие газы — СО2, О2, N2, Н2, СО — не реагируют с комплексом, однако вода разрушает комплекс с выделением HCI:

2CuAICI4 + Н2О → HCI + CuCI + CuAICI4∙AIOCI,

поэтому перед абсорбцией газ должен быть осушен, что является недостатком процесса.

Авторами разработана и постоянно пополняется база данных абсорбентов, содержащая перечень наиболее часто используемых жидкостей для абсорбционной очистки различных газов. В табл. 6.1 приведен фрагмент этой базы, содержащий наряду с абсорбентом и обезвреживаемым веществом литературный источник, в котором имеется достаточно подробное описание абсорбционного процесса.

Даже при поверхностном рассмотрении этой таблицы можно сделать вывод, что практически любое загрязняющее вещество, может быть удалено из выбросов за счет абсорбции. Единственным газом, для удаления которого практически не используются абсорбционные процессы, является окись углерода.

От правильного выбора абсорбента зависит решение главной проблемы абсорбционного метода — проблемы сточных вод.

Правильно сконструированная абсорбционная газоочистная установка должна работать с максимально возможной эффективностью и пропускной мощностью, и с наименьшими капитальными и эксплуатационными расходами.

Технологический расчет абсорбционной установки выполняют в три этапа.

На первом этапе производят материальные и энергетические расчеты, и устанавливают условия равновесия, определяют необходимость циркуляции раствора, устанавливают необходимую степень регенерации раствора, расход энергии на регенерацию и потери раствора при регенерации.

На втором этапе выбирают конструкции аппаратов, рассчитывают массо- и теплопередачу, гидродинамику и габариты аппаратов.

Таблица 6.1 Адсорбенты, применяемые для очистки газов
Газообразный загрязнитель Абсорбент
Диоксид серы Вода — H2O; Суспензия известняка в воде; Водный раствор сульфита аммония с добавкой серной кислоты — (NH4)2SO3; Аммиачная вода — (NH4)2OH; Водный раствор сульфит-бисульфита аммония — (NH4)2SO3, NH4HSO3; Водный раствор, содержащий сульфит, бисульфит аммония и фосфорную кислоту; Смесь ксилидина и воды (1:1) — C6H3(CH3)2NH2; Диаметиланилин безводный; Водный раствор поташа — K2CO3; Водный раствор сульфита калия — K2SO3; Формиат калия в виде расплава — KHOOC;
  Формиат калия в виде водного раствора — KHOOC; Эвтектическая смесь расплавов карбонатов металлов — Li2CO3, Na2CO3, K2CO3; Магнезитовая водная суспензия — MgO, MgSO3, MgSO4; Водный раствор карбоната и сульфита калия; Водная суспензия цинка — ZnO; Сточная вода, имеющая pH = 10,3–11,4; Суспензия золы в воде (вода золоудаления ТЭС); Водный раствор соды — Na2CO3; Водный раствор, содержащий карбонат и сульфит натрия  
Сероводород Водный раствор поташа — K2CO3; Водный раствор фосфата калия — K3PO4; Водный раствор моноэтаноламина — OH-CH2-CH2-NH2; Оксид мышьяка, растворимый в растворе соды или в растворе аммиака — Na4As2S6O; Щелочной раствор с pH=8,5-9,5 соды с эквимолекулярным количеством ванадата натрия-аммония и антро-хинон-2,6-2,7-дисульфоната; Водный раствор хинона; Взвесь гидроксидов двух и трех валентного железа в растворе соды — Na2CO3, FeSO4, Fe2(SO4)3  
Оксид углерода Медно-аммиачный раствор — [Cu(NH3)2(H2O)]; Жидкий азот; Раствор CuAlCl4 в толуоле  
Аммиак Вода — H2O; Водный раствор фосфорной кислоты — H3PO4; Водный раствор серной кислоты — H2SO4 Водный раствор ПАВ с добавкой серной кислоты  
Оксид азота Водный раствор сульфата железа — FeSO4; Водный раствор хлорида железа — FeCl2; Водный раствор тиосульфата натрия — Na2S2O3; Водный раствор гидросульфита натрия — NaHSO3; Водный раствор мочевины — (NH2)2CO; Сульфаминовая кислота — NH2SO3H; Водный раствор аммиака — (NH4)2OH; Раствор соды с Fe(II)-ЭДТА в качестве катализатора; Хлорная вода — Cl2OH; Вода  
Диоксид азота Вода; Раствор мочевины с тетрасульфофталоцианином кобальта (меди или никеля) в качестве катализатора — CO(NH2)2; Раствор серной кислоты — H2SO4; Водный раствор соды — Na2CO3; Водный раствор аммиака — (NH4)2OH; Водный концентрированный раствор азотной кислоты — HNO3; Водный раствор сульфита аммония — (NH4)2SO3; Водный 3%-ный раствор гидроксида натрия — NaOH; Водный раствор гидроксида кальция — Ca(OH)2; Аммиачно-щелочной раствор  
Продолжение таблицы 6.1  
Смесь окислов азота Водный раствор пероксида водорода — H2O2; Водный раствор мочевины — CO(NH2)2; Смесь серной и азотной кислот  
Смесь диоксида серы и окислов азота Водный раствор соды — Na2CO3; Водный раствор едкого натра — NaOH; Суспензия гидроксида кальция в воде — Ca(OH)2; Водный раствор мочевины концентрацией — CO(NH2)2; Вода  
Фенол Водный раствор гидроксида натрия — NaOH; Раствор пероксидисульфоната аммония с нитратом серебра  
Формальдегид Раствор щелочи, содержащий фенолят натрия; Водный раствор, содержащий пероксидисульфат аммония, аммиак и нитрат серебра; Водный раствор мочевины — CO(NH2)2; Водный раствор формальдегида; Смесь аммофоса и мочевины (1:1)  
Ксилол Вода; Эмульсия минерального масла состава в водном растворе ПАВ  
Толуол Дизельное топливо; Вода; Эмульсия минерального масла состава в водном растворе ПАВ  
Хлор, Cl2 Водный раствор гидроксида натрия — NaOH; Водная суспензия известкового молока — Ca(OH)2; Водный раствор лигносульфоната кальция  
Хлороводород Вода  
Фтор, F2 Вода Водный раствор щелочи  
Фтороводород Водный раствор карбоната натрия — Na2CO3; Водный раствор бифторида калия — KH·HF; Вода; Водный раствор карбоната аммония — (NH4)2CO3; Водный раствор аммиака — (NH4)2OH  

На третьем этапе уточняют технологические параметры и осуществляют оптимизацию процесса.

Расчет аппаратов для процессов физической абсорбции.Для расчета размеров абсорбера составляют материальный баланс

техника и технология удаления газообразных - student2.ru (6.1)

и уравнение рабочей линии:

техника и технология удаления газообразных - student2.ru (6.2)

Минимальный расход абсорбента определяют по формуле

техника и технология удаления газообразных - student2.ru (6.3)

Общий расход абсорбента равен

техника и технология удаления газообразных - student2.ru (6.4)

Среднюю движущую силу процессов массопередачи вычисля­ют по формулам

техника и технология удаления газообразных - student2.ru (6.5)

Если равновесная линия представляет собой прямую техника и технология удаления газообразных - student2.ru , то средняя движущая сила равна

техника и технология удаления газообразных - student2.ru (6.6)

техника и технология удаления газообразных - student2.ru

техника и технология удаления газообразных - student2.ru ,

где G — расход газовой фазы, кг/с; Gн, Gк — то же, на входе в абсорбер и выходе из него, кг/с; X — концентрация распределяемого компонента в жид­кой фазе, масс. доли; Xн, Xк — то же, на входе в абсорбер и выходе из не­го, масс. доли; L — расход абсорбента, кг/с; Lн, Lк — то же, на входе в аб­сорбер и выходе из него, кг/с; Y — концентрация распределяемого компонен­та в газовой фазе, масс. доли; Yн, Yк — то же, на входе в абсорбер и выхо­де из него, масс, доли; X* — равновесная концентрация распределяемого компонента, масс. доли; Y* — равновесная концентрация, масс, доли; m — коэффициент распределения; DYб, DXб, DYм, DXм — большая и меньшая движущая сила процесса, масс. доли.

Интеграл в уравнениях (6.5) есть не что иное как число единиц пере­носа (уравнение 4.52):

техника и технология удаления газообразных - student2.ru (6.7)

техника и технология удаления газообразных - student2.ru (6.8)

Высота единицы переноса

техника и технология удаления газообразных - student2.ru (6.9)

где Nог, Nож — общее число единиц переноса; Nг, Nж — числа единиц пере­носа в газовой и жидкой фазах; Кг, Кж — коэффициенты массопередачи, м/с; F — поверхность контакта фаз, м2; А — абсорбционный фактор; А = L/(G . m); а—удельная поверхность контакта фаз, м23; S — площадь по­перечного сечения абсорбера, м2.

Высота аппарата при непрерывном контакте фаз равна

техника и технология удаления газообразных - student2.ru (6.10)

или

техника и технология удаления газообразных - student2.ru (6.11)

где М — количество абсорбируемого вещества, кг/с.

При движении газа и жидкости в колонне происходит про­дольное перемешивание потоков, выравнивание концентраций по высоте и уменьшение движущей силы процесса. Влияние продольного перемешивания потоков можно учесть, используя следующее уравнение:

техника и технология удаления газообразных - student2.ru , (6.12)

где Nог.ф. — фиктивное число единиц переноса, рассчитанное по движущей силе для истинного противотока; Вог, Вож — число Боденштейна для газовой и жидкой фаз;

техника и технология удаления газообразных - student2.ru Рис. 6.1. Зависимость констант a, b, с, d, g, h от абсорбционного фактора

техника и технология удаления газообразных - student2.ru

где uг,uж — газосодержание и количество удерживаемой жидкости, м33; Dг, Dж — эффективный коэффициент продольного перемешивания в газе и жид­кости, м2/с; а, b, с, d, g, h — коэффициенты, определяемые по рис. 6.1.

При расчете высоту абсорбера сначала определяют при про­тивотоке, т. е. по Nог.ф., а затем ее увеличивают на величину, равную отношению Nог/Nог.ф.

Высота колонны со ступенчатым контактом фаз зависит от числа тарелок и расстояния между ними. Число тарелок в ко­лонне рассчитывают аналитическими или графическими мето­дами определения числа ступеней контакта или через число единиц переноса. На практике используют коэффициенты массопередачи, отнесенные к единице поверхности контакта фаз, единице площади тарелки или к единице объема газожидкостного слоя на тарелке.

Расчет аппаратов для процессов хемосорбции.Абсорберы для процессов хемосорбции рассчитывают теми же методами, что и для процессов физической абсорбции.

Уравнение материального баланса

техника и технология удаления газообразных - student2.ru , (6.13)

где С — химическая емкость раствора:

техника и технология удаления газообразных - student2.ru , (6.14)

где XA и ХB — концентрации компонента и активной части в растворе; R — до­ля активной части, химически связанной с абсорбируемым компонентом; n — число киломолей активной части, реагирующих с 1 кмоль компонента; ин­дексы 1 и 2 относятся к входу и выходу газа. Знак плюс означает противо­ток, а знак минус — прямоток.

Минимальный удельный расход раствора равен

техника и технология удаления газообразных - student2.ru , (6.15)

где Lmin — минимальный расход исходного раствора.

Уравнение рабочей линии имеет вид

техника и технология удаления газообразных - student2.ru (6.16)

или для состава газа (в мольных долях):

техника и технология удаления газообразных - student2.ru , (6.17)

где техника и технология удаления газообразных - student2.ru .

Диаграмма Y–X для абсорбции, сопровождаемой химичес­кой реакцией, показана на рис. 6.2.

По мере протекания хемосорбции коэффициент массоотдачи в жидкой фазе b'ж уменьшается, что затрудняет вычисление движущей силы и числа единиц переноса. Для необратимых реакций Nог рассчитывают по формуле (при переменном зна­чении Кг).

техника и технология удаления газообразных - student2.ru . (6.18)

Для необратимой реакции значение Y* равно 0, поэтому формулу подставляют значения Y.

Так как коэффициент массоотдачи в газовой фазе bг при хемосорбции не изменяется, число единиц переноса можно оп­ределить по формуле

техника и технология удаления газообразных - student2.ru , (6.19)

где Y р — равновесная концентрация на границе раздела фаз.

Из соотношения техника и технология удаления газообразных - student2.ru при техника и технология удаления газообразных - student2.ru получим:

техника и технология удаления газообразных - student2.ru , (6.20)

техника и технология удаления газообразных - student2.ru Рис. 6.2. Диаграмма У—Х для хемосорбции в жидкой фазе (вертикальные отрезки между линиями АВ и CD являются значениями движущей силы Y–Yр; АВ—рабочая линия; CD—линия значений Yр). Рис. 6.3. График для определения Хр при абсорбции, сопровождаемой хи­мической реакцией в жидкой фазе

где c — коэффициент ускорения.

Значение Хр, соответствующее данному Y, определяют гра­фически (рис. 6.3). Для этого, задаваясь значениями Хр, строят линию AВ, определяющую зависимость c от Хр. Далее строят линии CD, C'D', C»D» и C'''D''' по формуле (6.20) при разных значениях Y. Точки Е, Е', Е'' и Е''' будут соответствовать зна­чениям Хр для значения Y. Затем из Yp = mX находят Yр и строят (см. рис. 6.4) линию CD, являющуюся функцией Yр = f(R).

Если реакция протекает по первому или псевдопервому по­рядку, то c, bж и Kг в процессе абсорбции постоянны и число единиц переноса рассчитывают так же, как и для физической абсорбции, но движущую силу выражают разностью Y — Y*/c. Исходя из этого, строят псевдоравновесную линию в координа­тах Y*/c — X. При Y* = 0 число единиц переноса равно

техника и технология удаления газообразных - student2.ru . (6.21)

При быстрых необратимых реакциях второго порядка

техника и технология удаления газообразных - student2.ru . (6.22)

Значение Yр находят по диаграмме (рис. 6.4). Линию СЕ проводят под углом, тангенс которого равен m''. Вертикальные отрезки между линиями CD и СЕ равны Хр = Yр/m. Через про­извольную точку М проводят линию MQ с тангенсом угла на­клона tga = bж/bг ; из треугольника MNQ следует, что Y — Yр = MN; X + C = NQ. Ордината точки N равна Yр.

Задаваясь другими точками на линии АВ и делая аналогич­ные построения, получают линию FG, ординаты любой точки которой равны Yр.

При обратимых химических реакциях расчет можно вести, используя псевдокоэффициент массоотдачи. При расчете строят на диаграмме Y–Х псевдоравновесную и пс

Наши рекомендации