Разработка и применение новых более эффективных катализаторов ГО ДТ, условий их активации и применения.
1. Должны обеспечивать гидроочистку дизельного топлива не более 10 ppm
2. Должны эксплуатироваться не менее 2 лет без снижения активности
3. Они должны иметь внеоходимую активность не только в гидрообессеривании но и реакция гедриров. АУ
Выводы требуют аккуратности, опасны реакции сульфидированием выделением теплоты может сгореть катализатор
64.Особенности производства ДГ с ультранизким содержанием серы (10-15 ррm) и повышенным цетановым числом.
1 Применяется несколько видов катализатора, подается холодный газ.
2 Должно быть два сепаратора высокого давления (260-280 градусов) низкая частота водорода
3 Число сепараторов низкого давления
4 Давление в колонне стабилизации
Циркуляция ВСГ необходимо очищать от сероводорода тщательно
6 Лучше применять центробежные компрессора чем поршневые
7. Кратность циркуляции должно быть 500-800 нм/м3
История развтия процесса каталитического риформинга в России.
вопроса не будет
Меропрятия по переводу установки Л-35-11/300 на полиметаллический катализатор.
На примере Л-35-11. При переходе на полиметалл-й кат-р изменились треб-я к сырью.
| Катализатор | S ppm | N2 (щелочного основания) | Н2О ppm | ОУ, % |
| АП-56(Pt=0,56) | Н.б. 20/5 | - | 0,5 | |
| АП-64 | Н.б. 10/5 | - | 0,5 | |
| КР | Н.б. 1/0,5 | - | Н.б. 10 | 0,5 |
Мероприятия:
1. Уменьшили об.ск.подачи сырья до 2,5-3,0 ч-1 (с 5-6)
2. Стали применять более активные кат-ры- ГО 30, ГО 40.
3. Провели реконструкц-ю блока ГО с варианта «на проток» на циркуляцию ВСГ.
4. При переходе на полимет-й кат-р перешли на вариант жесткой связи питание установок КР с ГО (предотвр-т контакт кислорода воздуха, освб- кат-ра от коксогенных комп-в).
5. Построили доп-й реактор на блоке КР, а первый перенесли на блок ГО (снизилась об.ск. в 2 раза).
6. Для снижения содержания влаги, установили адсорберы с цеолитами в системе циркуляции ВСГ. Наличие адсорб-й осушки не решила сис-му осушки (раньше была отпар-я колонна). Были проведенымероприятия по интесиф-и отпарной колонн
Всегда в системе происходит унос Cl с kat, возникла необходимость регул-ть. Смонтирован узел дозировки хлороорганики в сырье блока риформинга.
Варианты реконструкции установок Л-35/11.
Основной путь – понижение давления, т.к. реакции идут с увеличением объёма и выс.Р, скорости реакции ароматизации и др. смещаются в сторону сырья.
Спроектирована установка низкого Р – Л-35-11/300-НД (1980г)
| Блок ГО | Блок риформинга | |||
| Обычный | С низким Р | Обычный | С низким Р | |
| Об.ск.сырья | 5ч-1 | 1,5 | 1,5 | |
| Р | 3МПа | 3-3,5 | 2,8 | 1,5 |
| Кр.цирк | 8,4 (мольная) | 7(мольная) | ||
| Катализатор | АКМ | АКМ | КР | КР |
| Выход: риформат | 79,6 | 84,2 | ||
| рефлюкс | 4,0 | 4,2 | ||
| Сух.газ | 8,4 | 2,0 | ||
| ВСГ | 5,7 (Н2-0,9) | 7,5(2,0) |
7. Вместо ребойлера стали термосифонные т/об.
8. Стали посылать ГПС в трубное пространство т.к. не забив-ся из-за выс. Линейной скорости.
9. На блоке ГО не было МЭА очистки от Н2S, её сделали.
10. Со временем МЭА насыщался Н2S и станавилась не эффективна. Поставили колонну регенерации отработанного МЭА.
11. В основном исп-ся Al-Co-Mо катализатор. Кат-р активен в сульфированной форме. Стали сульфидир-ть кат-р ГО негидрооч-м сырьем, затем с кат-ром КР. В период с 80г.г реакторы с аксиальным вводом переводят на реакторы с радиальным вводом.
12. Регенерация кат-ра – сжигают кокс с кат-ра в среде инер.газ+кислород, в допуст-й среде. Образуется СО2.
Платина способствует дожигу СО.
AL2O3 180-250 м2/г (поверхность кат-ра), платина -1% пов.
кат-ра.
После реген-ции идет процесс оксихлорирования. Оксихлорирование – в окисл-й среде, инерт.газе, в к-ом сод-ся 3-4% кислорода и до 1% Cl и в течение 3-4 часов при Т=500С обраб-т кат-р. Образ-ся комплексное соед-е Pt – она летучая и начинает мигрироватьна поверхности носителя, затем катализатор обрабатывается Н2, платина стан-ся 0-валентной.
Реконструкция установок Кат. Риф. на изориформинг.
Изориформинг – как вариант реконст-и КР, появ-ся в начале 80гг, с появлением авто, треб-х бензин А-93. Разработка ВНИИНП и ВНИИНЕФТЕХИМ.
изомеризат
Новизна – ГК+ГО (ГО с изомеризацией). Катализаторы: ГКБ-3, ГКБ-3М – NiO 2,6-2,8%, МоО3 6,2-6,4%, редкозем.элементов в цеолите на оксиде алюминия 13-14% Y+РЗЭ/Al2O3.
Цеолит типа «Y» - размеры полости 11-13А, вход окна 8А (в такие полости должен войти ПУ, которые подверг-ся изомер-ции на кислот.акт.центре.
Параметры: Р=3,5-4,0МПа, Т=340-370, об.ск=2,0,
кр.ц.ВСГ=до 1000.
Процесс не нашел широкого применения.
Выход продуктов: изокомпонент (о.ч. 82-84), катализат 72,8% (о.ч. 95).