Подготовительные операции при выделке кож.
Цель подготовительных операций — удалить из шкуры,, шерсть, подкожную клетчатку и подготовить микроструктуру дермы к дублению.
В ходе подготовительных операций удаляется и эпидермис. Подготовительные операции и режимы технологического процесса могут быть различными в зависимости от вида сырья, его консервирования, вида и назначения кожи.При этом ряд подготовительных операций — отмока, золение, сгонка шерсти, мездрение, обеззоливание — применяется при выделке всех видов кожи. А такие, как двоение, чепракование, мягчение — включаются в технологический процесс производства только отдельных видов кожи.
Рассмотрим эти виды операции. Отмока заключается в обработке шкур водой с добавкой в отдельных случаях антисептиков и веществ, ускоряющих этот процесс. При отмотке из шкуры удаляются консервирующие вещества, кровь и различные загрязнения.Кроме того, при отмотке шкура приобретает почти первоначальное парное состояние, что выражается в повышении обводненности, восстановлении формы и свойств структурных элементов дермы.Все это необходимо для проведения последующих химических процессов.Золение, т. е. обработка шкуры в известковой суспензии, является весьма важным процессом в производстве кожи. Выбор гидрата окиси кальция для обработки шкур при золении связана с тем, что он является слабой щелочью. Поэтому Са(ОН)2 для обработки шкур является наиболее подходящим.При этом ставятся в основном следующие 4 цели:1) ослабить связи волоса и эпидермиса с дермой;2) осуществить частичное омыление жировых веществ;3) достигнуть достаточного набухания волокон шкуры;4) привести шкуру в химическое состояние, необходимое для дубления.Ослабление связи волоса и эпидермиса с дермой происходит не только под действием Са(ОН)2 но и Na2S.Na2S служит при золении обострителем, так как он наиболее интенсивно действует на луковицу волос, разрушая их при этом.Под действием Na2S легко удаляется волос и эпидермис.При золении происходит и набухание волокон коллагена, так как щелочь разрушает межмолекулярные (вандерваальсовые, водородные) связи. Под действием зольной жидкости происходит и растворение межволоконных белков (альбуминов, глобулинов, мукоидов, муцинов). При этом повышается пористость дермы.
Чрезмерное золение, т. е. повышение рН, приводит к щелочному мажору (набуханию) дермы, которое в конечном итоге вызывает ее разрушение. Поэтому значение рН является важным показателем технологического контроля кожевенного производства.При очень интенсивных щелочных воздействиях разрушаются даже пептидные связи в главных цепях, о чем свидетельствует выделение аммиака.
Пучки волокон коллагена расщепляются на отдельные фибриллы, максимально увеличивая пористость дермы. С повышением продолжительности золения понижается Тсв и повышается общее и остаточное удлинение дермы.С увеличением прозоленности дермы понижается износостойкость готовой кожи, повышается пористость и мягкость. Поэтому кожи для низа обуви золят сравнительно непродолжительное время (время достаточное для ослабления волоса от дермы). С повышением прозоленности дермы появляется и такой дефект, как отдушистость кожи (отставание сосочкового слоя от сетчатого).
Кроме того, условия золения и прозоленности влияют и на такие свойства готовой кожи как прочность при растяжении и влагоемкость. Прочность у кож, подвергшихся интенсивному действию зольника, всегда меньше. Это связано с разрушением связей в главной цепи (внутримолекулярных связей) при такой отработке.Водостойкость же при интенсивной обработке зольным раствором у кож понижается, что связано с повышением их пористости.Из вышесказанного можно заключить, что при золении шкур следует учесть вид шкур и их назначение, т. е. какую кожу необходимо получить (для верха обуви или для низа).
При этом для получения подошвенных кож шкуры подвергают менее интенсивному золению, чем для получения кож для верха обуви.В тех случаях, когда необходимо сохранить неповрежденным шерстяной покров шкуры, связь эпидермиса и волоса с дермой ослабляют обезволашиванием намазью. Шкурки при этом обрабатывают по мездряной стороне, кашицей извести с сернистым натрием. Щелочь, диффундируя в толщину дермы, действует аналогично как при золении, но не тронутым при этом остается волос.Сгонка шерсти. Производится на специальных волосогонных машинах. Эта операция осуществляется после золения, когда связь между волосом и дермой ослаблена. Полуфабрикат после сгонки шерсти обычно называют гольем.Мездрение. Это операция по удалению подкожного жирового слоя (мездры) мездрильными машинами.
Первое мездрение обычно проводят после частичного проведения отмоки. Это делается с целью облегчить проникновение воды в ткань шкуры при дальнейшей отмоке. Второе мездрение проводят после сгонки шерсти. При вторичном мездрении окончательно удаляют подкожную клетчатку.При неудовлетворительном проведении этой операции может возникнуть такой дефект, как выхваты.
Чистка лица. Эта операция следует после мездрения. Чистка заключается в удалении коротких волос (подседа), а также частично продуктов распада белков и жиров.Обеззоливание. Золеное голье находится в состоянии нажора — сильного набухания и содержит большое количество соединений кальция, как связанных с коллагеном, так и отложившихся в виде извести и известковых солей.Кожа с не удаленными кальциевыми соединениями получается жесткой, что приводит к появлению серьезных дефектов, таких как садка и ломкость лица. Поэтому следует удалить из структуры дермы кальциевые соли. Для этого проводят обеззоливание. Оно заключается в обработке голья аммонийными солями ((NH4)2S04). При этом происходит нейтрализация Са(ОН)2, щелочной нажор опадает, а известь переходит в растворимое состояние и поэтому основная часть удаляется из дермы при последующей промывке.Промывка. Промывку проводят водой для удаления солей кальция и продуктов распада белков. После промывки голье поступает в дубильные аппараты для дубления.Кроме вышеперечисленных подготовительных операций для некоторых видов кожи применяются дополнительно двоение, чепракование, мягчение, пикелевание.Двоение производят обычно в тех случаях, когда голье имеет повышенную толщину. Необходимость в этой операции возникает, например, при выработке сравнительно тонких кож для верха обуви.Двоению подвергают голье, полученное из крупного сырья (бычка, яловки, бычины и т. д.). При двоении голье после золения распиливают на двоильных машинах на два слоя: верхний лицевой слой и нижний бахтармяный.При распиливании задаются толщиной лицевого спилка, поэтому он получается с одинаковой толщиной по всей площади. Верхний спилок идет обычно для изготовления более ответственных деталей обуви, бахтармяный для менее ответственных деталей обуви и галантерейных кож.Необходимо при этом учесть, что общая прочность спилков по сравнению с исходным гольем низкая. Это связано с" тем, что при распиловке нарушается целостность волокнистой структуры дермы.Чепракование представляет разделение шкуры на топографические участки (чепрак, вороток, полы). Чепракованию подвергают крупное сырье, топографические участки которого наиболее дифференцированы по толщине и микроструктуре.Свиные шкуры подвергают иногда рыбкованию — отделению чепрака вместе с воротом от пол. Мягчение представляет собой обработку голья ферментами обычно поджелудочной железы (трипсином, панкреатином). При действии ферментов голье разрыхляется еще более, так как они интенсивно разрушают межмолекулярные связи в молекулах коллагена, особенно после щелочной, обработки.При мягчении повышается мягкость, тягучесть кожи, гладкость и т. д. Мягчение применяют обычно при выработке мягких обувных, одежных и галантерейных кож.Пикелевание — это обработка голья пикелем (кислотно- солевым раствором). При пикелевании также происходит дополнительное разрыхление кожи, приводящее к повышению мягкости кожи.Пикелевание является обязательным при хромовом и циркониевом дублении, так как при этом у дермы понижается рН. Пониженный рН перед хромовым и циркониевым дублением служит лучшему протеканию дубления, так как при повышенном значении рН (выше 2) происходит укрупнение дубящих комплексов хрома и циркония, а крупные частицы дубителя, плохо проникая в толщу дермы, отлагаются на ее поверхности, повышая при этом жесткость лицевого слоя и ее ломкость. Необходимо только знать, что чрезмерная обработка дермы пикельным раствором приводит к ее кислотному нажору. Это также вредно, как и щелочной нажор.