Масла душицы и «испанского ориганума»

Oil of Origanum (англ.), essence d'Origan (франц.), Dostenol (нем.).

Душица (Origanum vulgare L.) растет в диком виде по всей Евро­пе. Культивируется как лекарственное и эфиромасличное растение. Иногда ее называют «диким майораном», что только вносит путани­цу, так как в международной торговле это имя присвоено испанскому Майорану Thymus mastichina L.

В то же время в торговле эфирными маслами используется назва­ние «испанский ориганум», которое относится к виду растения Thymus capitatus. Из него вырабатывается масло Spanish Origanum Oil (англ.).

Масло душицы

Масло Origanum vulgare L. получают отгонкой с водяным паром и|з цветущих растений. Выход масла (0,2-0,5%) и его химический состав весьма непостоянны и зависят от разновидности растения и места его выращивания. Обычными компонентами масла являются карвакрол, пара-цимол, тимол, моно- и сесквитерпеновые углеводороды. Содержа­ние фенолов достигает 70%, причем в большинстве случаев количество тимола не превышает 5-6%.

Душица чаще всего используется в сухом виде для лечебных целей. , В крупных промышленных масштабах эфирное масло в настоящее вре­мя, по-видимому, не вырабатывается.

Масло «испанского ориганума»

Масло Thymus capitatus HofFmgg. et LK. получают перегонкой с паром с выходом 1-1,5%. Основной производитель — Испания. Объ­ем его производства не превышает 10 т/год. Химический состав этого масла напоминает состав масла душицы. Содержание фенолов соста­вляет 70-75%. В основном — это карвакрол (тимола обычно меньше 5%).

Масло представляет собой коричнево-красную или темно-оранже­вую жидкость, которая становится светлой после дополнительной пе­регонки. Обладает сильным смолистым, освежающе-травянистым за­пахом. Вкус становится приятным только при сильном разведении. Технические показатели масла:

плотность 0,935-0,960,

показатель преломления 1,502-1,508,

содержание фенолов 60-75%.

Является очень сильным антисептиком: «фенольный коэффици­ент» равен 25. Острая токсичность, по данным MFM (1974), — oral LD50 1,85 г/кг (крысы), derm. LD50 0,32-0,64 г/кг (кролики). В виде 2%-ного раствора в петролятуме не вызывает за 48 часов раздражения кожи. Не обладает сенсибилизирующим действием и фототоксическим эффектом. Не имея ограничений IFRA, используется в парфюмерных композициях и главным образом в отдушках для мыла. Применяется также для приготовления некоторых фармацевтических препаратов.

В начале 90-х годов цена масла «испанского ориганума» составляла около 30 ам. долл./кг. В 1997 г. она увеличилась примерно в 2 раза.

Руководства по ароматерапии рекомендуют использовать это ма­сло для терапии дерматитов, герпеса, экзем, а также в качестве успо­каивающего средства.

МАСЛО ЖАСМИНА

Oil of Jasmine (англ.), Jasmin Concrete, Jasmin Absolute — торговые названия (англ., франц.), essence de jasmin (франц.), Jasminol (нем.).

Родина жасмина — Индия, район Кашмира. В Европе известен как «испанский» или крупноцветный жасмин (Jasminum grandiflorum L.). Был завезен в Испанию во время арабского владычества и после реконкисты (вытеснения мавров) стал распространяться в качестве де­коративного растения по всему Средиземноморью. Этому способство­вали неповторимый «знойный» запах этого вида жасмина и обильное его цветение.

Для получения эфирного масла жасмин стал культивироваться в XIX в. во Франции, и очень скоро это масло стало незаменимым ком­понентом самых престижных духов. Плантации крупноцветного жас­мина стали быстро расширяться. Часто его прививали к дикому виду

Jasminum officiate L., что повышало устойчивость растения в условиях умеренного климата.

В Азии, а точнее в Китае, выращивают другой вид жасмина — Jasrmnum sambac, высушенные цветки которого с незапамятных вре­мен употребляли в качестве ароматизирующей добавки к высшим сор­там чая. Сравнительно недавно жасмин-самбак стали использовать для получения эфирного масла и для ароматизации табака.

Перегонка с водяным паром искажает нежный запах цветков жас­мина, и первым промышленным способом приготовления эфирного ма­сла был так называемый «анфлераж». Именно этот метод применяли вначале на заводах г. Грасса во Франции.

При анфлераже используется способность сорванных цветков жас­мина продолжать вырабатывать эфирное масло, пары которого погло­щаются твердым жировым сорбентом. Цветки, насыпаемые на поверх­ность сорбента, многократно заменяются. Полученная пахучая жиро-' вая паста экстрагируется спиртом. После удаления спирта получают Продукт, пригодный для парфюмерии.

С появлением углеводородных низкокипящих растворителей типа Петролейного эфира от этого трудоемкого процесса вообще отказались.

Сейчас получение эфирного масла жасмина (Jasminum grandiflorum L.) осуществляется только способом экстракции. Товарными продук­тами являются: жасмин-конкрет, то есть первичный продукт экстрак­ции (после удаления растворителя), и жасмин-абсолю — растворимая В спирте часть конкрета.

Сбор нежных цветочков жасмина при выходе абсолютного эфир­ного масла всего 0,1-0,12% требует большой затраты труда, что при­вело к необходимости перемещения плантаций жасмина из Франции сначала в Северную Африку, а потом в Египет и Индию. В 1990 г. в Египте было сделано 6 т жасмина-конкрет (сбор осуществляли девочки-школьницы), в Индии — 2,3 т, в Марокко — 650 кг, тогда как во Франции — всего 50 кг (N. A. Shaath и др., Perfumer and Flavorist 1992, 17, № 9/10, 49). В то же время предприятия г. Грасса оста­лись главными производителями жасмина-абсолю, покупая исходный конкрет в Египте, Индии и Марокко.

В последние годы наблюдалось снижение цены на жасмин-конкрет от 900 ам. долл./кг в 1985 г. до 480 ам. долл./кг в 1994 г. (J. P. Rozat, F. Naf, XIII Конгресс ЭМ 1995, Vol. 2, стр. 6). I Попытки выращивания Jasminum grandiflorum L. в СССР были начаты еще в довоенные годы. В 50-х годах при Сухумской опытной станции эфиромасличных культур крупноцветный жасмин занимал площадь 5-6 га. Была разработана оригинальная технология дина­мической сорбции, при которой через несколько слоев цветков жасми­на продувался воздух, попадающий затем в сорбционную колонку, за-; полненную активированным углем. Эфирное масло экстрагировалось как из угля, так и из цветков, продутых воздухом. Суммарный вы­ход более чем в 2 раза превышал выход масла при обычной экстракции (М. В. Котлярова, Труды ВНИИСНДВ,1958, вып. IV, стр. 156; III Конгресс ЭМ, 1964, стр. 85).

К сожалению, из-за дефицита земель в субтропической части Аб­хазии и из-за недостатка рабочей силы промышленное производство масла жасмина здесь наладить не удалось. Россия вынуждена была сначала импортировать конкрет жасмина-самбак из Китая, а потом — египетский конкрет крупноцветного жасмина. Абсолютное масло оте­чественные заводы предпочитали делать сами, причем его выработка в 1970 г. была 0,7 тис годами постепенно увеличивалась, достиг­нув в 1990 г. 2,1 т. Средний выход жасмина-абсолю из египетского конкрета составлял 52-55%. Принятые в России технические требо­вания для абсолютного масла, полученного из египетского конкрета, предусматривали:

плотность 0,922-0,950,

показатель преломления 1,480-1,490,

кислотное число <8,

эфирное число 100-130.

Допускался остаток этилового спирта не более 8%.

Масло жасмина имеет сложный химический состав; в нем насчиты­вается более 100 компонентов. Его запах в значительной степени опре­деляется наличием бензилацетата (26-34%), индола (2,5-5%), жасмона (2,5-3,5%), метилжасмоната (0,6-1,7%), эпп-метилжасмоната (~0,2%), цис-З-гексенилбензоата (0,8-1,3%) и жасмолактона (~1,5%). Вместе с тем масло содержит до 45% труднолетучих продуктов со слабым запа­хом: бензилбензоата, фитола и изофитола, метиловых эфиров высших жирных кислот, гераниллиналоола (Yu-Shia Cheng, Yah-Lih Chao, VII Конгресс ЭМ,1977, стр. 467; N. A. Shaath и др., Perfumer and Flavorist, 1992,17, № 9/10, 49). Их присутствие замедляет испарение легколету-чих компонентов, повышая тем самым стойкость запаха.

Абсолютное масло жасмина представляет собой вязкую прозрач­ную жидкость желто-коричневого цвета. При хранении возможно по­явление осадка и изменение цвета до красно-коричневого. По данным RIFM (1976), имеет летальные дозы — oral LD5o >5 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). При концентрации 3% в петролятуме не действует раздражающе на кожу человека. Оно не обладает фото­токсическим эффектом и не имеет ограничений IFRA для применения в парфюмерии и косметике.

В связи с тем, что цена масла жасмина достаточно высока, велик соблазн фальсификации этого масла такими синтетическими продук­тами, как бензилацетат или, например, гедион (дигидрометилжасмо-нат). Последний вырабатывается компанией «Фирмених» в количестве около 1000 т в год, и запах его близок к запаху метилжасмоната. По­этому необходим тщательный инструментальный анализ образцов и товарных партий масла жасмин-абсолю.

В руководствах по ароматерапии это масло упоминают довольно редко, видимо, из-за его высокой цены.

Известно, что оно действует адаптирующе на центральную нерв­ную систему человека. Иногда применяется при лечении дерматитов и экземы.

Абсолютное масло китайского жасмина-самбак в 50-х и начале 60-х годов с успехом использовалось в русской парфюмерии, хотя в его со­ставе имеются заметные отличия от масла крупноцветного жасмина (R. Kaiser, Х Конгресс ЭМ,198б, стр. 669; Wu Chengsun и др. Acta bot. sin., 1987, 29, № 6, 636, РЖХим, 1988, 9Р457). Так, масло жасмина-самбак содержит увеличенные количества линалоола (до 20%), цис-3-гексенилбензоата (до 10%), фарнезола (~10%), метилантранилата (до 6%), но меньше жасмона (~0,3%), метилжасмоната (~0,5%) и бензил­ацетата (~8%), а также труднолетучих продуктов (бензилбензоата, фитола и др.), практически не имеющих запаха.

О применении масла жасмина-самбак в ароматерапии европейская литература не упоминает.

МАСЛО ЗДРАВЕЦА

Oil of Zdravetz (англ.), essence de zdravetz (франц.), Zdravetsol (нем.).

Здравец или «герань крупнокорневищная» (Geranium macrorrhi-гит L.) в диком виде растет преимущественно в странах Восточного Средиземноморья. Это — многолетнее травянистое растение высотой до 60 см, устойчивое к заморозкам. В странах Балканского полуостро­ва оно издавна используется в народной медицине.

Инициатором организации производства масла здравеца была Болгария. В 60-х годах там вырабатывалось в год 300-450 кг эфирного масла, которое использовалось болгарскими парфюмерно-косметическими предприятиями (3. Г. Желев, IV Конгресс ЭМ, 1968, стр. 97).

Никитский ботанический сад Крыма провел опытные работы по выращиванию здравеца и подготовке промышленного производства его эфирного масла (В. И. Машанов и др., Новые эфирномасличные культуры, Симферополь, 1988, стр. 30). Результаты были вполне удо­влетворительны, но по ряду причин дальнейшего развития этих работ не было.

В Болгарии масло здравеца получали из надземной части растения как методом перегонки с паром, так и способом экстракции. В первом случае выход составлял около 0,1%. Масло представляло собой смесь жидкой и твердой фаз, которая переходила при нагревании в жидкое состояние. Оно имело следующие технические показатели:

плотность 0,938-0,961,

показатель преломления 1,502-1,515,

эфирное число 4,9-7,9,

кислотное число 1,0-2,5.

Абсолютное масло, приготовленное экстракцией растительного сы­рья петролейным эфиром с последующей обработкой конкрета этило­вым спиртом, также было пригодно для использования в парфюмерии. Оно имело жидкую консистенцию и следующие технические характе­ристики: djg 0,962-0,964, n0 1,507-1,509, эфирное число 31-34, кислот­ное число 44-47. Выход конкрета составлял около 0,2%, а абсолютного масла из него получалось примерно 50%.

Химический состав масла здравеца был детально исследован в се­рии работ, главным участником которых был И. Огнянов (С. R. Acad. Bulg. sci., 1952, 5, 33; Perf. Ess. Oil Rec., 1958, 49, 617; Collect, czech. chem. comm.,1959, 24, 2371; С. R. Acad. Bulg. sci., 1972, 25, 1229; Изв. хим., 1977, 10, 593; Miltitzer Ber., 1979, 47; Perf. and Flavorist, 1985, 10, 39). Было установлено, что масло содержит 47-52% гермакрона— кристаллического сесквитерпенового кетона с т. пл. 5б-57С, стойкий цветочно-травянистый запах которого является основой аромата ма­сла здравеца. Найдена целая гамма сесквитерпеновых углеводородов, которые вместе с гермакроном и продуктами его изомеризации (герма-зон, бета-элеменон) в сумме составляют 90% масла. Обычные компо­ненты гераниевых масел (гераниол, цитронеллол, линалоол) присут­ствуют в небольших (каждый не более 3%) количествах.

Масло здравеца с успехом использовалось в парфюмерии, придавая духам стойкий запах типа розы с древесной и фруктовой нотами. Оно эффективно даже при небольшом, порядка 1%, вводе в парфюмерные композиции.

В европейских прейскурантах оно не приводится. Несмотря на известность, особенно на Балканах, в качестве лечеб­ной травы, о чем свидетельствует и ее славянское название, эфирное масло здравеца в руководствах по ароматерапии не описано.