Формы соединений химических элементов в почвах
Главные особенности химического состава почвы - присутствие органических веществ и в их составе специфической группы - гумусовых веществ, разнообразие форм соединений отдельных элементов инепостоянство (динамичность) состава во времени.
Источник минеральных соединений почвы - горные породы, из которых слагается твердая оболочка земной коры - литосфера. Органические вещества поступают в почву в результате жизнедеятельности растительных и животных организмов, населяющих почву. Взаимодействие минеральных и органических веществ создает сложный комплекс органо-минеральных соединений почв.
Минеральная часть составляет 80-90 % и более массы почв и только в органогенных почвах снижается до 10 % и менее. В составе почв обнаружены почти все известные химические элементы. Поскольку минеральная часть почвы в значительной степени обусловлена химическим составом горных пород литосферы, имеется сходство почвы с литосферой по относительному содержанию отдельных химических элементов. Как в литосфере, так и в почве на первом месте стоит кислород, на втором - кремний, затем алюминий, железо и т. д. Однако в почве по сравнению с литосферой в 20 раз больше углерода и в 10 раз больше азота. Накопление этих элементов в почве связано с жизнедеятельностью организмов, в которых содержится углерода 18 %, азота 0,3 % на живое вещество (по А. П. Виноградову). В почве больше, чем в литосфере, кислорода, водорода (как элементов воды), кремния и меньше алюминия, железа, кальция, магния, натрия, калия и других элементов, что является следствием процессов выветривания и почвообразования. Почвы наследуют геохимические черты исходного материала почвообразующих пород. Однако материнская порода в процессе почвообразования изменяется. В зависимости от типа почвообразования происходят изменения в содержании и распределении по профилю почвы различных химических элементов.
Кислород. Входит в большинство первичных и вторичных минералов почв, является одним из основных элементов органических веществ и воды.
Кремний. Наиболее распространенное соединение кремния в почвах - кварц (Si02). Кремний входит также в состав силикатов. При их разрушении в результате выветривания и почвообразования кремнезем переходит в раствор в форме анионов орто- и метакремневыхкислот, силикатов натрия и калия.
Алюминий находится в почвах в составе первичных и вторичных минералов в форме органо-минеральных комплексов и в поглощенном состоянии (в кислых почвах). При слабощелочной реакции гидроокись алюминия полностью выпадает в виде коллоидных осадков - гелей (А12Оз ·nН2О), переходящих при кристаллизации во вторичные минералы - гиббсит (Аl2 Oз·3Н2О), бемит (А12Оз· ·Н2О). В кислой среде (рН<5) гидроокись алюминия становится более подвижной и алюминий появляется в почвенном растворе в виде ионов Al(OH)2+, Аl(ОН)2+, что отрицательно сказывается на росте растений.
Железо. В почвах оно встречается в составе первичных и вторичных минералов-силикатов, в виде гидроокисей и окисей, простых солей, в поглощенном состоянии, а также в составе органо-минеральных комплексов. В результате выветривания минералов, содержащих железо, освобождается его гидроокись - малоподвижное соединение, выпадающее в форме аморфного геля Fе2Оз·nН2О и переходящее при кристаллизации в гетит Fе2Оз ·Н2О и гидрогетит Fе20з ·3Н2О. Только в сильнокислой среде (рН<3) подвижность гидроокиси железа увеличивается и в почвенном растворе появляются ионы железа Fe3+.
Азот. Накопление азота в почве обусловлено биологической аккумуляцией его из атмосферы. В почвообразующих породах азота очень мало. Азот доступен растениям главным образом в форме аммония, нитратов, нитритов, которые образуются при разложении азотистых органических веществ. Нитриты практически не содержатся в почве.
Фосфор. В почвах фосфор содержится в органических и минеральных соединениях. Органические представлены фитином, нуклеиновыми кислотами, нуклеопротеидами, фосфатидами, сахарофосфатами и др., минеральные - солями кальция, магния, железа и алюминия ортофосфорной кислоты. Фосфор в почве входит в состав апатита, фосфорита и вивианита, а также находится в поглощенном состоянии в виде фосфат-аниона. Апатит встречается во многих магматических породах и составляет 95 % соединений фосфора в земной коре.
Сера. Биологическая аккумуляция серы в верхних горизонтах почвы зависит от условий почвообразования. Сера находится в почве в форме сульфатов, сульфидов и в составе органического вещества. При разложении органического вещества, окислении сульфидов образуются сульфаты - наиболее устойчивая форма соединения серы в почвах, кроме FeS04.
Калий. Основная часть калия в почве входит в состав кристаллической решетки первичных и вторичных минералов в малодоступной для растений форме. Некоторые из этих минералов, такие как биотит и мусковит, отдают калий довольно легко и могут служить источником мобилизации доступного калия. Калий содержится в почве также в поглощенном состоянии (обменный и необменный) и в форме простых солей. В этой форме он легкодоступен растениям, но доля его незначительна. Основным источником калия для растений является обменный калий. Его доступность тем больше, чем выше степень насыщенности им почв. Необменный калий труднодоступен. При наличии значительной доли калия в малодоступной форме растения испытывают в нем недостаток.
Кальций и магний. В почве кальций и магний находятся в кристаллической решетке минералов, в обменно-поглощенном состоянии и в форме простых солей (хлоридов, нитратов, карбонатов, сульфатов и фосфатов). Кальций среди поглощенных катионов занимает в большинстве почв первое место, магний - второе.
Микроэлементы почв
Многие элементы в почвах и биологических объектах содержатся в микроколичествах(<n10-3%). Они составляют особую группу микроэлементов. К ним относятся бор (B), марганец (Мn), молибден (Мо), медь (Сu), цинк (Zn), кобальт (Со), иод(J), фтор (F) и др. Микроэлементы играют важную физиологическую и биохимическую роль в жизни растений, животных и человека. Они входят в состав ферментов, гормонов, витаминов. В связи cособенностями состава почвообразующих пород, наличием различных рудных месторождений, развитием элювиальных и аккумулятивных процессов выделяют территории с недостаточным или избыточным содержанием тех или иных микроэлементов. Такие районы А. П. Виноградов предложил называть биогеохимическими провинциями. На территории биогеохимических провинций вследствие недостатка или избытка микроэлементов и могут проявляться отмеченные выше нарушения нормального обмена веществ у растений, животных и человека и, как следствие, развиваться специфические заболевания - биогеохимические эндемии. Образование территорий с аномальным содержанием микроэлементов может быть связано с региональным и локальным техногенным загрязнением, обусловленным выбросами промышленных предприятий, накоплением остаточных количеств различных компонентов удобрений и другими причинами. Количество микроэлементов в почвах прежде всего определяется их содержанием в исходной почвообразующей породе и влиянием почвообразовательного процесса на их дальнейшее перераспределение. Заметное обогащение почв отдельными микроэлементами может наблюдаться вблизи рудных месторождений, в зонах деятельности вулканов. Отдельные микроэлементы могут поступать в почву при внесении удобрений и применении пестицидов, а также в результате техногенного загрязнения территории. В почвах микроэлементы содержатся в различных формах: в кристаллической решетке минералов в виде изоморфной подмеси, в форме солей и окисей, в составе органических веществ, в ионообменном состоянии и в растворимой форме в почвенном растворе. На поведение микроэлементов и формы их соединений в почвах большое влияние оказывают окислительно-восстановительные условия, реакция среды, концентрация CO2и содержание органического вещества. При кислой реакции увеличивается подвижность Си, Zn, Мп, Со и уменьшается подвижность Мо. Бор, фтор и иод подвижны в кислой и щелочной средах. Увеличение концентрации CO2 в почвенном растворе приводит к увеличению подвижности Мп, Ni, Ва в результате перехода карбонатов этих элементов в бикарбонаты. Гумусовые вещества и органические вещества могут связывать микроэлементы, образуя как растворимые, так и труднодоступные растениям соединения.
Радиоактивность почв
Радиоактивность почв обусловлена содержанием в них радиоактивных элементов. Различают естественную и искусственную радиоактивность.
Естественная радиоактивность вызывается естественными радиоактивными элементами, которые всегда в тех или иных количествах присутствуют в почвах и почвообразующих породах. Естественные радиоактивные элементы подразделяют на 3 группы. Первую группу составляют радиоактивные элементы, все изотопы которых радиоактивны. К ним относятся 3 семейства последовательно превращающихся изотопов: ряды урана - радия - тория и актиния. Во вторую группу входят изотопы «обычных» элементов, обладающие радиоактивными свойствами. К ним относят калий (40К), рубидий (87Rb), кальций (48Са), цирконий (96Zr) и др. Основное значение в этой группе имеет калий, обусловливающий наибольшую естественную радиоактивность. Третья группа включает радиоактивные изотопы, образующиеся в атмосфере под действием космических лучей: тритий (3Н), бериллий (7Ве, 10Ве) и углерод (14С). Все естественные радиоактивные элементы - в основном долгоживущие изотопы с периодом полураспада 108 – 1016 лет. Естественные радиоактивные элементы распределяются по профилю почв обычно относительно равномерно, но в некоторых случаях они аккумулируются в иллювиальных и глеевых горизонтах.
Искусственная радиоактивность обусловлена поступлением в почву радиоактивных изотопов, образующихся в результате атомных термоядерных взрывов, в виде отходов атомной промышленности или в результате аварий на атомных предприятиях. Включаясь в биологический круговорот, они через растительную и животную пищу попадают в организм человека и, накапливаясь в нем, вызывают радиоактивное облучение. Наибольшую опасность в этом отношении представляют изотопы стронция (90Sr) и цезия (137Cs) , поскольку именно они обусловливают искусственную радиоактивность, характеризуются длительным периодом полураспада (28 лет у 90Sr и 33 года у 137Сs) , обладают высокой энергией излучения и способностью активно включаться в биологический круговорот.
ЛЕКЦИЯ 5