A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп.

.a–аминокислоты – кристаллические вещества, растворимые в воде. Часть из них обладает сладким вкусом. Основным источником a–аминокислот для живого организма служат пищевые белки. Многие a–аминокислоты синтезируются в организме, некоторые же необходимые для синтеза белков a–аминокислоты не синтезируются в организме и должны поступать извне. Такие аминокислоты называют незаменимыми: валин, лейцин, изолейцин, лизин, треонин, метионин, фенилаланин, триптофан

1) Свойства по группе –СООН:

A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru а) образование амидов

A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru SN(H+)

A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru R – CH – C – OH + H – N – X R – CH – C – N – X + H2O

амидная связь

X – остаток другой a–аминокислоты, алифатический или ароматический радикал.

Амидная связь прочная, гидролизуется только в сильнокислой или сильнощелочной среде. Амидной связью соединены остатки a–аминокислот в пептидах и белках.

A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru б) образование эфиров

A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru HCl сух. + NH3 ­

A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru R – CH – C – OH + H – OCH3 R – CH – C – O – CH3 R – CH – C – O – CH3

A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru – Н2О – NH4Cl

смесь a–аминокислот сложно-эфирная связь

A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru в) декарбоксилирование(удаление группы –СООН из a–аминокислотного фрагмента) «in vivo» идет под действием ферментов декарбоксилаз и кофермента пиридоксальфосфата. В результате образуются биогенные амины. Декарбоксилирование возможно из-за электроноакцепторного влияния –NH3+ в a–положении.

фермент

A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru – СН2 – СН – СОО – СН2 – СН2 – NH2

– СО2

Гистамин – биогенный амин, имеет отношение

гистидин к аллергическим реакциям организма.

A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru фермент

A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru – СН – СОО – СН2 – СН2 – NH2

– СО2

Триптофан Триптамин токсичен

фермент a b g

A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru НООС – СН2 – СН2 – СН – СОО НООС – СН2 – СН2 – СН2 – NH2

– СО2 g–аминомасляная (ГАМК) является

Глутаминовая нейромедиатором головного мозга.

A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru ГАМК под названием гаммалон или аминалон применяется при лечении нервно-психических заболеваний. При нагревании ГАМК подобно g–оксикислотам подвергается внутримолекулярной циклизации с образованием лактама. Лактамы – это циклические амиды, гидролизуются в кислой и щелочной среде.

A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru to

–H2O g-бутиро лактам (пирролидон–2)

A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru

На основе пирролдиона–2 синтезированы замещенные по N лактамы:

       
  A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru   A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru
 

пирацетам (ноотропил) – поливинилпирролидон –

влияет на мышление эффективный заменитель плазмы крови

A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru Для незамещенных по N лактамов характерна лактам–лактимная таутомерия – динамическое равновесие между лактамной и лактимной формой, вызванное свободной обратимой миграцией Н между N и О в фрагменте цикла – N – C –

           
    A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru
    A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru
 
  A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru
 

лактам лактим

2) Свойства a–аминокислот по группе –NH2:

А) образование оснований Шиффа (иминов) с альдегидами (присоединение – отщепление).

A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru d–

A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru d+ AN Е

A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru R – C + H – N – CH – COOH R – C – N – CH – COOH

– Н2О

альдегид a–аминокислота карбиноламины неустойчивы

A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru R – CH = N – CH – COOH Имин (основание Шиффа)

A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru d–

A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru d+ +NaOH

A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru H – C + H – N – CH – COOH CH2 – N – CH – COOH CH2 – N – CH – COONa

– H2O

формальдегид a–аминокислота устойчивый карбиноламин натриевая соль

a–аминокислоты

б) дезаминирование (удаление NH2–группы) – важная реакция организма. Так снижается избыток a–аминокислот в организме. (Пути образования NH3 в организме).

A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru Неокислительное (без О2) дезаминирование «in vivo» встречается в грибах, бактериях, ведет к образованию непредельных a- и b- кислот.

аспартаза

A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru НООС – СН – СН – СООН С = С

A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru

аспарагиновая фумаровая кислота

A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru Окислительное дезаминирование «in vivo» идет с участием дегидрогеназ и кофермента НАД+ или НАДФ+ и ведет к образованию токсического NH3, который включается в организме в цикл мочевины.

ф-т + Н2О

A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru R – C – COOH + НАД+ НАДН + Н+ + R – C – COOH R – C – COOH + NH3

окислен. восстан.

a–аминокислота форма форма a–иминокислота a–оксокислота аммиак

Дезаминирование «in vitro» с азотной кислотой (HNO2) используют для количественного определения a–аминокислот (метод Ван-Слайка).

A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru R – CH – COOH + HNO2 R – CH – COOH + H2O + N2­

a–аминокислота a–гидроксикислота по количеству N2 судят о

количестве a–аминокислоты

3) .

Обратное окисление тиогрупп лежит в основе ряда окислительно-восстановительных процессов в клетке.

A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru HS – CH2 – CH – COOH S – CH2 – CH – COOH

A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru окисление

       
    A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru
  A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru
 

A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru A–Аминокислоты. Реакции транасминирования и восстановительного аминирования. Реакции дезаминирования, декарбоксилирования, окисления тиольных групп. - student2.ru HS – CH2 – CH – COOH восстановление S – CH2 – CH – COOH

Цистеин цистин

Превращение цистеина в цистин приводит к образованию дисульфидных мостиков, которые участвуют в формировании третичной структуры белка.

Благодаря легкому окислению тиольных групп, цистеин выполняет защитную функцию при действии на организм окислителей.

Наши рекомендации