Шестая аналитическая группа катионов

15. Катион Cu²⁺ - растворы солей окрашены в голубой или зеленый цвет.

А. Определяется по реакции комплексобразования в избытке гидроксида аммония с образованием ярко-синего раствора, содержащего комплексный катион тетраамминмеди (II). Реакция протекает в две стадии. Сначала образуется зеленый осадок основной соли меди (например, гидроксосульфата):

,

который растворяется в избытке гидроксида аммония^

.

Ход анализа. К нескольким каплям раствора соли меди добавить по каплям 2 н. раствор гидроксида аммония, наблюдая сначала образование зеленого осадка, а затем его растворение с образованием ярко-синего раствора.

Б. Более чувствительным, чем реакция с аммиаком, является обнаружение Cu²⁺ с гексацианоферратом (II) калия. При рН £ 7 образуется красно-бурый осадок гексацианоферрата (II) меди:

.

Осадок не растворим в разбавленных кислотах, но растворяется в аммиаке и разлагается при действии щелочей.

16. Катион Ni²⁺ - растворы солей окрашены в зеленый цвет.

Никель определяется по реакции с диметилглиоксимом в аммиачной среде (рН » 8-10), с которым он образует малиновый осадок внутрикомплексной соли - диметилглиоксимата натрия:

Диметилглиоксим (реактив Чугаева) является двухдентатным лигандом со структурной формулой:

имеющим два донорных атома азота. Реактив очень чувствителен к иону Ni²⁺, с которым он образует очень прочное внутрикомплексное соединение (хелат), содержащее пятичленные циклы во внутренней сфере комплекса:

Ход анализа. К 2-3 каплям раствора соли никеля добавить 1-2 капли раствора диметилглиоксима и несколько капель разбавленного раствора гидроксида аммония до рН » 8-10.

17. Катион Co²⁺ - растворы солей имеют розовый цвет. Определяется по реакции с тетрароданомеркуратом аммония при рН = 5 с образованием синего кристаллического осадка тетрароданомеркурата кобальта (III). Добавление Zn²⁺ ускоряет реакцию:

.

Ход анализа. К 2-3 каплям раствора соли кобальта (II) добавить 1-2 капли ацетатного буфера (pH»5), избыток тетрароданомеркурата аммония, 1-2 капли раствора сульфата цинка и перемешать. Примечание. Выпадение осадка может происходить через некоторое время после смешивания реактивов.

18. Катион Cd²⁺ - в водных растворах бесцветен.

Определяется по реакции с сероводородом при рН = 0,5-0,8 с образованием желтого осадка сульфида кадмия, в разбавленных растворах образуется коллоидный раствор также желтого цвета:

.

Ход анализа. К нескольким каплям соли кадмия добавить сероводородную воду до образования желтого осадка или коллоидного раствора того же цвета.

19. Катион Hg²⁺ - в водных растворах бесцветен.

Способом обнаружения является восстановление его металлической медью:

.

с образованием медно-ртутной амальгамы (светлое пятно).

Ход анализа. Медную пластину предварительно обработать азотной кислотой для удаления пассивирующей пленки оксида меди, промыть водой и протереть фильтровальной бумагой. На подготовленную медную пластину капнуть раствор нитрата ртути (II) и наблюдать образование светлого металлического пятна.