Реакции на общие примеси (с.166, т.1 ГФXI)

Cl-

Методика (из ГФ 11): к 10 мл раствора испытуемого препарата, приготовленного, как указано в соответствующей частной статье, прибавляют 0,5 мл азотной кислоты, 0,5 мл раствора нитрата серебра, перемешивают и через 5 мин сравнивают с эталоном, состоящим из 10 мл эталонного раствора Б и такого же количества реактивов, какое прибавлено к испытуемому раствору.

NaCl + AgNO3 Реакции на общие примеси (с.166, т.1 ГФXI) - student2.ru AgCl¯ + NaNO3

Выпадает белый творожистый осадок, белая муть или опалесценция, не исчезающая при добавлении HNO3, но исчезающая при добавлении NH4OH.

AgCl¯ + 2NH4OH à [Ag(NH3)]Cl + 2H2O

Среда кислая, т.к. в щелочной среде выпадает черный осадок:

2Ag+ + 2OH- à AgOH à Ag2

Предел обнаружения – 0,1 мг

Эталон – прокаленный NaCl, С = 2 мкг Cl- в 1 мл

SO42-

Методика: к 10 мл раствора испытуемого препарата, приготовленного, как указано в соответствующей частной статье, прибавляют 0,5 мл разведенной хлористоводородной кислоты и 1 мл раствора хлорида бария, перемешивают и через 10 мин сравнивают с эталоном, состоящим из 10 мл эталонного раствора Б и такого же количества реактивов, какое прибавлено к испытуемому раствору

K2SO4 + BaCl2 Реакции на общие примеси (с.166, т.1 ГФXI) - student2.ru BaSO4¯ + 2KCl

Белый осадок или муть, не исчезающая при добавлении HCl разведенной.

BaSO4 + H+ (минер. к-ты) ½

Испытываемый раствор должен иметь нейтральную среду: Ba2+ + 2OH- àBa(OH)2.

Среда должна быть солянокислой, т.к. в ней растворимы другие соли бария.

Эталон: K2SO4, высушенный при 100-150°С до постоянной массы. С = 0,01 мг/мл

NH4+

Первый способ (с реактивом Несслера):

Методика: к 10 мл раствора испытуемого препарата, приготовленного, как указано в соответствующей частной статье, прибавляют 0,15 мл реактива Несслера, перемешивают и через 5 мин сравнивают с эталоном, состоящим из 10 мл эталонного раствора Б и такого же количества реактива, какое прибавлено к испытуемому раствору. Окраска, появившаяся в испытуемом растворе, не должна превышать эталон.

NH4Cl + 2K[HgI4] à [I-Hg-NH2+-Hg-I]I-¯+ KCl + H2O

Исследуемый препарат должен иметь нейтральную или слабощелочную среду, так как в сильнощелочной среде:

NH4+ + OH-à NH3­

Если исходная реакция среды кислая, то надо нейтрализовать, т.к. разрушится конечный комплекс.

Мешают ионы некоторых металлов – осадки гидроокисей. Их надо осадить.

Эталон: NH4Cl, высушенный в эксикаторе над H2SO4 до постоянной массы.

Второй способ (безэталонный):

Методика: 5 мл раствора испытуемого препарата, указанной в соответствующей частной статье концентрации, помещают в коническую колбу вместимостью 25 мл, прибавляют 5 мл раствора едкого натра. Сверху колбы помещают смоченную водой красную лакмусовую бумагу и закрывают часовым стеклом. Колбу ставят на водяную баню. Наблюдение проводят через 5 мин.

NH4+ + NaOH Реакции на общие примеси (с.166, т.1 ГФXI) - student2.ru NH3­ + H2O

Определяют по запаху или по посинению красной лакмусовой бумажки.

Ca2+

Методика: К 10 мл раствора испытуемого препарата, приготовленного, как указано в соответствующей частной статье, прибавляют 1 мл раствора хлорида аммония, 1 мл раствора аммиака и 1 мл раствора оксалата аммония, перемешивают и через 10 мин сравнивают с эталоном, состоящим из 10 мл эталонного раствора Б и такого же количества реактивов, какое прибавлено к испытуемому раствору

В среде аммиачного буфера:

Ca2+ + (NH4)2C2O4 à(NH4OH, NH4Cl) CaC2O4¯ + 2NH4+

Выпадает белый мелкокристаллический осадок или белая муть, не исчезающая при прибавлении CH3COOH, но растворимая в HCl, HNO3.

В присутствии HCl, HNO3 идет обратная реакция.

Эталон: CaCO3, высушенный при 100-150°С до постоянной массы.

Fe3+/Fe2+

Методика: к 10 мл раствора испытуемого препарата, приготовленного, как указано в соответствующей частной статье, прибавляют 2 мл раствора сульфосалициловой кислоты и 1 мл раствора аммиака и через 5 мин сравнивают с эталоном, состоящим из 10 мл эталонного раствора В и такого же количества реактивов, какое прибавлено к испытуемому раствору.

Реакции на общие примеси (с.166, т.1 ГФXI) - student2.ru

Эталон: железоаммонийные квасцы FeNH4(SO4)•12H2O. Рабочий раствор В, а не Б. Сперва определяют содержание железа в железоаммонийных квасцах, титруя его тиосульфатом натрия. Исходя их концентрации установленной, готовят 0,1% раствор.

Zn2+

Методика: к 10 мл раствора испытуемого препарата, приготовленного, как указано в соответствующей частной статье, прибавляют 2 мл хлористоводородной кислоты, 5 капель раствора ферроцианида калия и через 10 мин сравнивают с эталоном, состоящим из 10 мл эталонного раствора Б и такого же количества реактивов, какое прибавлено к испытуемому раствору. Муть, появившаяся в испытуемом растворе, не должна превышать эталон.

Zn2+ + K4[Fe(CN)6] Реакции на общие примеси (с.166, т.1 ГФXI) - student2.ru ZnK2[Fe(CN)6]¯ + 2K+

Белая муть, нерастворимая в разведенных кислотах, но растворимая в щелочах. Кислая среда увеличивает специфичность и чувствительность реакции к цинку. В щелочной среде образуется Zn(OH)2 (pH=10), ZnO22- (pH=13)

Если образуется синь, то препарат содержит большую примесь железа, значит его надо осадить в виде гидроокиси, отфильтровать.

Эталон: ZnO прокаливают до постоянной массы, растворяют в NHO3.

Pb2+

Методика: К 10 мл раствора испытуемого препарата, приготовленного, как указано в соответствующей частной статье, прибавляют 1 мл разведенной уксусной кислоты, 2 капли раствора сульфида натрия, перемешивают и через 1 мин сравнивают с эталоном, состоящим из 1 мл эталонного раствора Б, такого же количества реактивов, какое прибавлено к испытуемому раствору, и 9 мл воды

Pb2+ + S2- à PbS¯ (черный осадок)

As

Первый способ: (реакция Зингера-Блека)

Реакции на общие примеси (с.166, т.1 ГФXI) - student2.ru Соединения As под действием Zn и HCl (H2SO4) восстанавливаются в мышьяковистый водород (арсин), который соприкасается с бумагой, пропитанной HgCl2, окрашивая в оранжевый цвет, а после обработки KI в бурый цвет. Вата, пропитанная ацетатом свинца нужна для устранения примеси H2S.

Методика: В колбу, где находится соответс твующим образом приготовленное вещество (см. ниже), прибавляют от 10 до 12 капель раствора дихлорида олова, 2 г гранулированного цинка (без мышьяка) и тотчас закрывают колбу пробкой со вставленной в нее верхней частью прибора. Содержимое колбы осторожно взбалтывают и оставляют на 1 ч. При этом температура реакционной смеси не должна превышать 40 град. С. Параллельно в другом таком же приборе проводят контрольный опыт со всеми реактивами и с прибавлением 0,5 мл эталонного раствора мышьяка. Через 1 ч полоску бумаги, пропитанную раствором дихлорида ртути, помещают в раствор йодида калия. Через 10 мин раствор йодида калия сливают, полоску бумаги тщательно промывают несколько раз водой декантацией в том же стакане и сушат между листами фильтровальной бумаги. Полоска бумаги, взятая из прибора с исследуемым веществом, не должна быть окрашенной или окраска ее не должна быть интенсивнее окраски полоски бумаги в контрольном опыте.

H3AsO3 + 3H2 à AsH3­ + 3H2O

AsH3 + HgCl2 àAsH2(HgCl) + HCl

AsH3 + 2HgCl2 àAsH(HgCl)2 + 2HCl

AsH3 + 3HgCl2 àAs(HgCl)3 + 3HCl

As(HgCl)3 + AsH3 àAsHg3¯ арсид ртути

HgCl2 + 2KI à HgI2 красно-бурый Реакции на общие примеси (с.166, т.1 ГФXI) - student2.ru K2HgI4 бесцветный

Эталон: As2O3 – точная навеска.

1 - колба; 2 - стеклянная трубка; 3 - тампон из ваты, пропитанной раствором ацетата свинца; 4 - стеклянная трубка;5 - бумага, пропитанная раствором дихлорида ртути.

Второй способ: (реакция Буго-Тиле)

В случае определения наряду с Se, Te, а также для определения As в присутствии Sb, Bi, Hg, Ag, SO32-, S2-

Методика: Навеску вещества после предварительной обработки, описанной в соответствующей частной статье, вносят в пробирку, прибавляют 5 мл раствора гипофосфита натрия, помещают в пробирку в кипящую водяную баню и нагревают в течение 15 мин. В испытуемой жидкости не должно быть заметно ни побурения, ни образования бурого осадка. В случае полбурения или образования бурого осадка в пробирку после охлаждения прибавляют 3 мл воды, 5 мл эфира и тщательно взбалтывают. При наличии мышьяка на границе жидкостей образуется бурая пленка.

NaH2PO4 + HCl Реакции на общие примеси (с.166, т.1 ГФXI) - student2.ru H3PO4 + NaCl

3H3PO2 + As2O3 à 2As + 3H3PO3

5H3PO2 + As2O3 à 2As + 5H3PO3

Наши рекомендации