Буферные р-ры. Механизм буферного действия, понятие буферной емкости. Расчет рН.
Сущ-т р-ры при + к которым небольш.кол-ва кислоты, щелочи или при их разбавлении рн изменяется незначительно- буферные р-ры. А указанная их способность поддерживать рн практически постоянной наз-ся буферным действием.
Буф.спос-тью обладают смеси след.типа:
1.смесь слабой к-ты и соли с одноименным анионом. CH3COOH+CH3COONa
2. смесь слабого основания и соли с одноименным катионом NH3+NH4Cl
3. смесь слабой многоосновной к-ты различной степени замещенности NaH2PO4+Na2KPO4
Буферное действие р-ров хар-ся буферной емкостью. Это то мин.кол-во сильной к-ты или щелочи, кот.необходимо добавить к 1 л. Буферного р-ра, чтобы его рН изменилась на еденицу.
рН буф.р-ров зависит от конст.диссоциации слабой к-ты или основания и от компонентов буф.р-ра.
[H+]= Ккисл*(Скисл./Ссоли)
[ОH-]= Косн.*(Сосн../Ссоли)
Равновесие в водных р-рах гидролизующих солей. Расчет рН.
Расчет рН в р-рах солей:
1) гидролиз по аниону
для расчета рН в р-ре соли удобнее ползоваться след.схемой:
а) написать Ур-е р-ции гидролиза
б) рассчитать концентрацию ионов
в) рассчитать рОН, затем рН
2) при гидролизе по катиону
3) в случае совместного гидролиза по катиону и аниону
Понятие об окислительно-восстановительной системе. Окислительно-восстановительный потенциал. Ур-е Нернста.
Признаком ОВР явл.переход электронов от одних частиц к другим.
Напр. 2Fe2++Sn2+→2Fe2++Sn4+
Электрон переходит от ионов олова (восст-ль) к ионам железа (ок-ль).
Каждую ОВР можно представить как сумму 2х полуреакций:
Восстановление- окислителя и окисление-восстановителя.
Роль окислителя закл.в присодеинении электрона, а роль восст-ля в их отдаче, то т.о различие в силе ок-ей и восст-лей связана с их спос-тью к присоединению или отдаче электрона.
Чем легче атом, ион, молекула отдает электрон , тем является более сильным восст-лем, и наоборот, чем больше средство к Эл-ну, тем более сильным окислителем она явл.
Количественно эту активность хар-т значением Е-потенциала.
ОВ систему или редоксопару запис-т: Fe3+ /Fe2+
Sn4+ / Sn
Потенциал отдельн.редоксопар изменить невозможно, но можно составлять гальванич.эл-ты, комбинируя редоксопары с одной и той же системой, условно принятой в качестве отсчетной. Такой отсчетной системой явл.система (2Н+/Н2).
Потенциал ОВ пары зависит не только от ее природы, но и от др.факторов- гл.явл. концентрация и активность.
Ур-е Нернста:
где, Е0 –станд. ОВ потенциал, R-газовая постоянная, T-абсолютная температура, n-число электронов участвующих в процессе, F-постоянная Фарадея (96500 Кл/моль), под log стоит отношение активности окислительных и восстановительных форм.
Значение Е наз-т реальным ОВ потенциалом системы.
Константа равновесия ОВР.
Возможность протекания ОВР в противоположн.направлении свидетельствует о ее обратимости. Обратимые хим.р-ции хар-ся константой равновесия. ОВ потенциалы соответствующих редоксопар опр-ся Ур-ем Нернста.
где, n- общее число электронов переходящих от ок-ля к восст-лю.
Применение ОВР в анализе многообразно: для обнаружения ионов, для количественного обнаружения ионов, разделения ионов, устранения мешающих анализу ионов.