Обрабатываемые давлением оловянные бронзы
Обрабатываемые давлением оловянные бронзы — это трех- и четырехкомпонентные сплавы. Кроме олова (4—8 %) они могут содержать фосфор, цинк и свинец. Добавка фосфора (до 0,4 %) входит в α-раствор и образует частицы фосфида Сu3Р, повышая прочностные и антифрикционные свойства. Цинк (до 4 %) полностью входит в α-раствор и заменяет более дефицитное олово. Свинец практически нерастворим в α-фазе и образует включения, улучшающие обрабатываемость резанием и антифрикционные свойства. Таким образом, деформируемые оловянные бронзы или полностью однофазные, или содержат в виде включений небольшое количество второй фазы (Cu31Sn8, Cu3P).
Бронзу БрОФ65-ОД5 производят главным образом в виде холоднокатаных лент, идущих на изготовление различных пружинных элементов приборов, а также силовых токоведущих пружинных контактов.
Бронзу БрОЦС4-4-2,5 производят в виде полос и лент, идущих на изготовление прокладок в подшипниках и втулках в автомобильной и других отраслях промышленности.
Литейные оловянные бронзы
Оловянные бронзы - древнейший литейный материал. Хотя они имеют широкий интервал кристаллизации (до 150—200 °С), приводящий к низкой жидкотекучести, у них сильно развита дендритная ликвация и значительна зональная обратная ликвация (см. гл. 10. Т. I). Все это вызывает образование множество меж- и внутридендритных рассеянных усадочных пор и негерметичность отливок.
Однако оловянные бронзы имеют самую низкую среди других медных сплавов усадку кристаллизации (линейная усадка при литье в землю ~ 0,8 %) и поэтому низкую горячеломкость. Если герметичность отливки не важна, для заполнения формы расплав перегревают до 1200—1300 °С. Из-за малой усадки оловяные бронзы хорошо воспроизводят детали рельефа формы и резкие переходы сечения отливки.
В сочетании с коррозионной стойкостью в воздушной атмосфере и красновато- зеленоватым цветом оловянная бронза является незаменимым материалом для художественного литья. При взаимодействии с воздухом на бронзе образуется защитная пленка (патина), которая в зависимости от влажности и состава атмосферы, а также длительности пребывания в ней имеет разный состав и различные оттенки — от черного и коричневого до зеленого и синего. Современые художественные бронзы содержат до 10-15 % Sn и Zn и до 3 % РЬ.
Лучшие колокольные бронзы являются двойными сплавами высокой чистоты, содержащими 18-22 % Sn. Звучание колокола определяется количеством δ-фазы (Cu31Sn8) в бронзе.
В машиностроении в настоящее время используют литейные бронзы 11 марок (ГОСТ 613-79), содержащие от 3 до 10 % Sn. В сплавах с более высоким содержанием олова пластичность сильно понижена из-за хрупкости δ-фазы. Высокооловянные бронзы самые прочные и самые дефицитные. Цинк, входя в α-раствор, заменяет более дефицитное олово, но он является менее эффективным упрочнителем.
Бронза БрО10Ф1 благодаря высокому содержанию олова является наиболее прочной, а из-за значительного количества фосфида Сu3Р имеет высокие антифрикционные свойства. Эту бронзу используют только для отливки деталей ответственного назначения, например венцов червячных шестерен.
Бронза Бр05Ц5С5 благодаря включениям свинца хорошо обрабатывается резанием и имеет высокие антифрикционные свойства: ее используют для отливки арматуры, антифрикционных деталей, вкладышей подшипников.
Бронзу БрОЗЦ7С5Н1, обладающую повышенной коррозионной стойкостью, применяют для отливки арматуры, работающей в масле, пресной и морской воде.
Недостаток всех оловянных бронз — низкая гидравлическая плотность отливок из-за развитой усадочной пористости. Если литейная корка не удаляется при обработке резанием, то гидравлическая плотность детали получается большей.
Безоловянные бронзы
Безоловянные бронзы подразделяют по основному легирующему элементу на алюминиевые, свинцовые, бериллиевые и др.
Алюминиевые бронзы — наиболее многочисленная группа. В системе Сu—А1 (рис. 18.9) сплавы, содержащие < 9,4 % А1, состоят из одной фазы — α-раствора замещения алюминия в меди. В литом и рекристаллизованном состояниях их микроструктура аналогична микроструктуре α-латунёй (см. рис. 18.6). При более высокой концентрации алюминия в бронзе, кроме первичных α-кристаллов, содержится эвтектоид α+γ2, где γ2 — соединение электронного типа.
По прочности и коррозионной стойкости алюминиевые бронзы превосходят оловянные. Однофазную двухкомпонентную бронзу БрА7 (см. табл. 18.4) производят в виде холоднокатаной ленты, идущей на изготовление упругих элементов, в частности скользящих контактов. Наиболее широко используют алюминиевые бронзы БрАЖ9-4 и БрАЖМц10-З- 1,5, содержащие помимо α-раствора эвтектоид α + γ2. Эти бронзы, выпускаемые в виде горячедеформированных прутков и труб, обладают высокими прочностными свойствами, антифрикционностью и коррозионной стойкостью. Их используют для изготовления ответственных деталей в судостроении и тяжелом машиностроении — шестерен, втулок подшипников и др.
Бронза БрАЖН 10-4-4 обладает наибольшей прочностью и твердостью среди алюминиевых бронз, так как упрочняется закалкой и отпуском. Особенность ее состоит в том, что при закалке с 980 °С (3-фаза по мартенситному механизму превращается в β'- мартенсит. Во время отпуска при 400 °С 2 ч мартенсит распадается на дисперсную эвтектоидную смесь (β '→ α+ γ2), и при этом выделяется еще одна дисперсная χ-фаза — (Ni,Fe)Al — раствор железа в фазе NiAl. Используя разные температуры отпуска — 400, 500 и 570 °С — можно варьировать твердость бронзы по Викерсу (HV), соответственно 430, 300 и 280, тогда как в прессованном состоянии ее твердость 200. Эта бронза коррозионно-стойкая в атмосферных условиях, в пресной и морской воде, может работать при повышенных температурах. Она хорошо обрабатывается давлением в горячем состоянии. Ее применяют в разных машиностроительных отраслях для изготовления ответственных деталей (шестерни, клапаны, втулки и т. п.).
Бронзы близкого состава БрАЮЖЗЛ и БрА10ЖЗМц2 (см. табл. 18.4) применяют в качестве литейных. Первично кристаллизующиеся частицы твердого раствора на основе железа способствуют измельчению зерна. Марганец входит в α-раствор и повышает коррозионную стойкость. Структура литой бронзы БрА10ЖЗМц2 показана на рис. 18.10: видны мелкие частицы (точки внутри светлой фазы) железистой составляющей (стрелка) на фоне светлого α-раствора и темный эвтектоид α + γ2.
Алюминиевые бронзы имеют узкий интервал кристаллизации, что способствует получению плотных отливок, но возникает склонность к образованию концентрированных усадочных пустот. Эти бронзы применяют для отливки арматуры и антифрикционных деталей, отличающихся повышенной прочностью (данные табл. 18.4 показывают, что отливки из алюминиевых бронз намного прочнее, чем из оловянных).
Свинцовую бронзу БрСЗО - двойной сплав Си — 30 % РЬ (см. рис. 18.1) применяют для заливки вкладышей подшипников. В этой бронзе мягкие включения свинца распределены в более прочной и высокотеплопроводной медной матрице. Высокая теплопроводность бронзы БрСЗО облегчает условия работы подшипника при больших удельных давлениях и высоком числе оборотов, когда при трении выделяется много теплоты. Недостаток сплава — склонность к ликвации по плотности. Для ее предотвращения необходимо ускоренное охлаждение при заливке вкладыша.
Подавляющее большинство алюминиевых бронз — и деформируемых, и литейных, кроме бронзы БрАЖН 10-4-4, — термически неупрочняемые, их используют без какой-либо термообработки или подвергают только отжигу.
Классический представитель термически упрочняемых бронз — бериллиевая бронза БрБ2 (см. табл. 18.4). По составу она близка к точке предельной растворимости бериллия в меди при перитектической температуре (рис. 18.11). С понижением температуры растворимость бериллия в меди резко падает. Бронзу БрБ2 закаливают с 780 °С в воде и подвергают старению при 320 °С 2-5 ч. При старении из пересыщенного α-раствора сначала выделяются моноатомные дискообразные зоны Гинье- Престона диаметром ~ 2 нм, затем они превращаются в пластинки размерами 5—10 нм дисперсных частиц метастабильной полукогерентной фазы γ-состава СuВе, что и приводит к сильному упрочнению. Для получения высокой прочности, необходимой искробезопасному инструменту, подшипникам гироскопов и т. п. достаточно 2 ч старения. Характеристики упругости этой бронзы — предел упругости с малым допуском, релаксационная стойкость (см. пп. 13.2.5) и др. достигают своих наивысших значений только после 4—5 ч старения. У состаренной бериллиевой бронзы предел упругости после НТМО (холодная деформация на 40 % между закалкой и старением) может достигать рекордного для медных сплавов уровня (σ0,005 — 1150 МПа), поэтому ее широко используют для изготовления разнообразных упругих элементов. Высокие характеристики упругости бериллиевых бронз сочетаются с довольно высокой электропроводностью, которая составляет ~ 23 % от Сu марки Ml, поэтому у этой бронзы нет конкурентов для изготовления токоведущих контактов. Недостатки бронзы БрБ2 — это высокая стоимость бериллия и высокая токсичность паров бериллия, что требует соответствующей техники безопасности при плавке. В промышленных марках бериллиевых бронз содержание бериллия варьируется от 1,7 до 2,5 %. Кроме того, всегда присутствует 0,2—0,5 % Ni для снижения критической скорости закалки и 0,1—0,3 % Ti, понижающего (как и Ni) склонность этих бронз к прерывистому распаду (см. пп. 11.5.1) на границах зерен, из-за которого пластичность бронз понижена.
Таблицы 18.5. Состав и свойства медно-никелсвых сплавов
Марка и наименование сплава | Химический состав, % | Состояние | ρ, мкОм-м | α-10-6*, К-1 | σв, МПа | δ,% |
МН19 | 18,0-20,0 Ni+Co | Мягкое | 0,287 | - | 35-40 | |
Мельхиор | Твердое | 3-5 | ||||
МНЦ15-20, | £3,5-15Ni; 18,0-22,0 Zn | Мягкое | 0,26 | — | 35-45 | |
Нейзильбер | Твердое | 2-9 | ||||
МНМц40-1,5, | 39,0—41,0Ni; 1,0-2,0 Mn | Мягкое | 0,465 | 0,2 | ||
Константан | ||||||
МНМц43-0,5, | 42,5-44,0 Ni; 0,1-1,0 Mn | Мягкое | 0,47 | -1,4 | ||
Копель | ||||||
МНМцЗ-12 | 11,3-13,5 Mn; 2,5-3,5 Ni | Мягкое | 0,47 | 0,3 | ||
Манганин | ||||||
МНА6-1,5 | 5,5-6,5 Ni; 1,2-1,8 A1 | Мягкое | — | — | 28-40 | |
Куниаль Б | Зак. 900 °С, | |||||
старение 500 °С | 4-7 | |||||
МНА13-3 | 12,0-15,0 Ni, 2,3-3,0 A1 | Мягкое | — | — | 10-15 | |
Куниаль А | Зак. 900 °С, | |||||
старение 500 °С | ||||||
МНАХМц20-4-3-4 | 18-22 Ni; 3,8-4,2 Al; 2,7-3,1 Cr; | Зак. 900 °С, хол. | 0,35 | - | 1500, | 1,5 |
Камелон | 3,8-4,2 Mn | деф. 40 %, старение | Σ0,005= 1100 | |||
500 °С | ||||||
* α · 10-6 - термический коэффициент электросопротивления в интервале 20—100 °С. |
малой термо-ЭДС (0,2 мкВ/град.) в паре с медью, что позволяет широко его применять в электроизмерительных приборах, образцовых катушках сопротивления, шунтах и т. п. В электрических цепях приборов, где соединения выполнены из медного провода, при разогревах джоулевым теплом в контактах меди с манганиновыми резисторами практически не возникают паразитные термо-ЭДС.
Система Cu-Ni-Al из-за переменной растворимости компонентов с повышением температуры послужила основой для разработки ряда термически упрочняемых сплавов.
Сплавы под названием куниали типа А(МНА 13-3) и Б(МНА 6-1,5) характеризуются способностью к термическому упрочнению. Обработка по режиму: закалка с 900—1000 °С, холодная деформация на 25 %, старение при 500 ºС обеспечивает предел прочности αв = 800—900 МПа, 5 = 5—10 %. Куниаль типа А используется в деталях повышенной прочности и коррозионной стойкости. Куниаль типа Б не имеет аналога за рубежом, его применяют для пружин ответственного назначения в различных областях техники. Куниали имеют высокие механические свойства, коррозионную стойкость, удовлетворительно обрабатываются давлением в горячем и холодном состояниях. Упрочнители в них — фазы θ-Ni3Al и (З-NiAl. Куниали не склонны к хладноломкости, с понижением температуры до отрицательной их прочность и пластичность растут.
На базе той же системы Си—Ni—А1 в России разработан ряд сплавов взамен бериллиевых бронз. Например, сплав под названием камелон, содержащий 20 % Ni, 4 % А1, 3 % Сr, 4 % Мп, также имеет два главных упрочнителя — Ni3Al и NiAl. В фазе Ni3Al часть атомов может заменяться на медь, марганец упрочняет твердый раствор. Хром формирует фазу, которая полностью не растворяется, зато сохраняет зерно мелким (20 мкм) при нагреве под закалку (800—980 °С). В результате НТМО (40 % деформации после закалки) камелон имеет предел прочности σв = 1500 МПа, σ0,005 = 1100 МПа, удлинение δ= 1,5 %, твердость 420HV, циклическую стойкость до разрушения N = 20-104 при нагрузке 600 МПа, но электросопротивление ρ = 0,35 мкОм м. Бериллиевая бронза БрБ2 имеет σ0,оо5 = 1150 МПа, N= 7-104 и ρ = 0,068 мкОм-м. Поэтому камелон может использоваться как пружинный материал взамен бериллиевых бронз, но не для токопроводящих пружин.