Підготовка проб за методом Б
Даний метод застосовують для забруднених грунтів.
Зважують від 15 г до ЗО г висушеного на повітрі ґрунту з точністю до 0,1 г у склянці екстрактора Сокслета й екстрагують протягом 4-8 год, використовуючи від 50 до 100 мл толуолу.
Фактичний час екстракції визначають для кожного індивідуального випадку. Зокрема, грунти з великим вмістом тонкодисперсного матеріалу й високим забрудненням вимагають більшого часу екстракції.
Поміщають екстракт у мірну колбу, доводять толуолом до 50 чи 100 мл і відбирають аліквоти для аналізу.
Метод високоефективної рідинної хроматографії
Умови високоефективної рідинної хроматографії можуть варіюватися в широких межах.
Як приклад у стандарті подані два варіанти високоефективної рідинної хроматографії — з ультрафіолетовим детектуванням (діодна матриця) і з флуориметричним детектуванням. Однак придатні умови проведення аналізу вибирають відповідно до використовуваного устаткування й стовпчика.
На хроматограмах реальних проб піків більше, ніж на хроматограмах поліциклічних ароматичних вуглеводнів. Отже, оптимізація умов хроматографування повинна базуватися не тільки на стандартному розчині.
Як правило, для належного поділу поліциклічних ароматичних вуглеводнів і інших компонентів у пробі потрібно не менше 25 хв.
Перед використанням нового стовпчика перевіряють поділ і порядок елюювання на калібрувальній суміші.
При аналізі проб фунту рекомендуються такі параметри визначення (табл. 29).
Таблиця 29 Параметри хроматографічного визначення
| Тип інжектора | автоінжектор |
| Інжекційний об'єм | 10 мкл |
| Колонка | 250 мм <4,6 мм зворотна фаза матеріалу С-18 для аналізу поліциклічних ароматичних вуглеводнів, розмір часток 5 мкм |
| Рухома фаза | метанол/вода |
| Швидкість перебігу | 1 мЛ/хв |
| Градієнт | 50% метанол, у 20 хв до 100%, потім 10 хв ізократичний режим |
| Реєструвальний пристрій | лабораторна система запису даних |
Використання толуолу як розчинника приводить до розширення сигналу речовин, елюйованих першими. Тому інжекційний об'єм не повинен перевищувати 10 мкл.
Для деяких партій використовуваних матеріалів за даних умов не відбувалося поділу дибенз(аЬ)антрацену й бензо^Ьі)перилену. Поділ досягається при додаванні до рухомої фази 10% ацетонітрилу.
Методика визначення із застосуванням ультрафіолетового детектування (діодної матриці)
У даному випадку використовують детектор з діодною матрицею. Однак порівнянні результати можуть бути отримані із застосуванням звичайного ультрафіолетового детектора зі змінною довжиною хвилі.
Діодні детектори дають можливість вибору придатних довжин хвиль при інтерпретації результатів, дозволяють уникнути труднощів зі зсувом базових ліній при механічній зміні довжин хвиль під час вимірів.
Інша перевага діодного детектора — можна одержати підтвердження результатів однакових вимірів, використанням різної довжини хвиль і/чи перевіркою всього спектра.
Перевага ультрафіолетового детектування - широка лінійна область. Недоліками в порівнянні з флуориметричним детектором є більш низька чутливість і селективність. Детектор з діодною матрицею дозволяє переключати довжину хвилі під час виміру.
При аналізі проб грунту рекомендуються такі параметри визначення:
1. Тип детектора: детектор з діодною матрицею (УФ).
2. Довжина хвилі: 280 нм (переключають перед флуореном);
254 нм (переключають перед флуораном на 270 нм). За цих умов можна визначити всі 16 сполук, перерахованих у табл. 26.
Методика визначення з використанням флуоресцентного детектора
Перевага флуоресцентного детектора полягає у високій чутливості й селективності. Це важливо при вільному виборі довжин хвиль збудження й емісії, якщо їх можна переключати під час визначення. Недоліком є те, що при високих концентраціях лінійна область швидко проходиться.
Робочі умови змінюють залежно від області застосування та виробника.
При аналізі проб фунту рекомендуються такі параметри визначення: /. Тип детектора' флуоресцентний детектор. 2 Довжини хвиль -218 нм/332 нм (переключають перед фенантреном);
- 260 нм/420 нм (переключають перед бензо(Ь)флуорантеном);
- 290 нм/420 нм (переключають перед індено(1,2,3-с(1)піреном);
- 248 нм/500 нм.
Калібрування
Високоефективна рідинна хроматографія дає якісну й кількісну інформацію. Розпізнавання речовини за обмірюваними сигналами (піками) проводять шляхом порівняння з контрольними речовинами.
Висота чи площа піка пропорційна інжекційній масі речовини всередині лінійної області.
Для кількісного визначення одиничного поліциклічного ароматичного вуглеводню необхідна чітка реєстрація площі піка. Неповний поділ піків, їх велика асиметричність (хвости) і неоднорідна базова лінія (шум, що збуджує фон, сильний дрейф базової лінії) утрудняють правильну інтеграцію. У критичних областях хроматограми застосовують корекцію базової лінії за допомогою інтегратора.
Висоту піків також можна використовувати для кількісних визначень, особливо у випадку неповного поділу сигналів речовин. Ця методика вважається корисною для аналізу грунту.
Важку антраценову олію розчиняють в ацетоні та додають до ґрунту, розчинник видаляють в роторному випарнику й аналізують ґрунт. Антраценову олію, що залишилася на стінках колби, розчиняють толуолом і аналізують , її кількість віднімають від кількості доданої речовини. Аналіз проводять за методом Б.
Вилучення з грунтів, що не містять чи містять мало органічних речовин, складає близько 95%, для ґрунтів, що містять більше органічних речовин — приблизно на 10% менше.
Додаток
| Методи консервації та збе | рігання проб осадів і мулу | ||||
| Досліджуваний параметр | Вид посудини* | Метод консервації | Умови зберігання | Термін зберігання** | Міжнародний стандарт |
| і | б | ||||
| Кислотність | ПчиС | Охолоджують до 2-5 °С | У темряві без доступу повітря | 14 днів | |
| Лужність | ПчиС | Охолоджують до 2-5 °С | У темряві без доступу повітря | 14 днів | |
| рН | Пристрій для вібору | Вологий непорушений зразок | Аналіз проводять у полі | ||
| зН (з корекцією температури) | ПчиС | Охолоджують до 2-5 °С | У темряві без доступу повітря | 24год | ІСО 10390 |
| Провідність | ПчиС | Охолоджують до 2-5 °С | У темряві без доступу повітря | 24год | 1СО 11265 |
| Нітроген по Кьєльдалю | ПчиС | Охолоджують до 2-5 °С | У гемряві без доступу повітря | 1 МІС | ІСО 11261 |
| Амонійний нітроген | НчиС | Охолоджують до 2-5 °С | У темряві без поступу повітря | Відразу | ICQ 13878 |
| Загальний осад | С | Охолоджують до 2-5 °С | У темряві без доступу повітря | 8 днів | |
| Аніони (наприклад, сульфат) | ПчиС | Охолоджують до 2-5 °С | У темряві без доступу повітря | 28 днів | ІСО 11048 |
| Нітрат | ПчиС | Охолоджують до 2-5 °С | У темряві без доступу повітря | 2 дні | ІСО 14256 |
| Нітрит | ПчиС | Охолоджують до 2-5 °С | Охолоджують до 2 - 5 °С і зберігають у гемряві без доступу повітря | Відразу | |
| Сульфід | ПчиС | Охолоджують до 2-5°СрН>10,5 | У темряві без доступу повітря | Відразу | |
| Фосфор | С | Охолоджують до 2-5 °С | У темряві без доступу повітря | 1 МІС | ІСО 11263 |
| Ортофосфат | С | Охолоджують до 2 - 5 °С | У темряві без доступу повітря | 2 дні | ІСО 11262 |
| Ціаніди | П | Заморожують до <-20°С | У темряві без доступу повітря | І МІС | ІСО 11047 |
| Метали | П П ПчиС | Охолоджують до 2-5 °С | У темряві без доступу повітря | 1 МІС | ІСО14869 |
| Заморожують до <-20°С | У темряві без поступу повітря | 6 МІС | |||
| Висушують [60 °С) | У темряві без доступу повітря | 6 МІС |
*П — пластиковий (поліетиленовий, тефлоновий, полівшілхлоридний та ш ) С — скляний
"Якщо період зберігання не вказаний, то він не має значення
Позначка «1 міс » характеризує пробу, зберігання якої не становлять особливих труднощів
Закінчення додатка
| Ртуть | Счи тефлон | Охолоджують до 2-5 °С | У темряві без доступу повітря | 8 днів | |
| Заморожують до <-20°С | У темряві без досту пу повітря | 1 МІС | |||
| Хром (VI) | П | Охолоджують до 2-5 °С | У темряві без доступу повітря | 2 дні | ІСО 11047 |
| Розмір часток | Пчи С/метал | Охолоджують до 2-5 °С | У темряві без доступу повітря | 1 МІС | ІСО 11277 |
| Загальний органічний вуглець | С (з кришками, ламінованими тефлоном) | Охолоджують до 2-5 °С | У темряві без доступу повітря | І МІС | ІСО 10694 |
| Заморожують до <-20°С | У темряві без доступу повітря | 6 МІС | |||
| Напів-1 нелеткі органічні сполуки (поліхлорб>феніли, ПАУ, пестициди, високомолекулярні вуглеводні) | С (з кришками, ламінованими тефлоном) | Охолоджують до 2-5 °С | У темряві без цоступу повітря | 1 МІС | ІСО 10382 ІСО 13877 |
| Заморожують до <-20°С | У темряві без поступу повітря | 6 МІС | |||
| Алюмінієва фольга | Висушують | У темряві без доступу повітря | 6 МІС | ||
| Мінеральні олії | С (з кришками, ламшовани ми тефлоном) | Охолоджують до 2-5 °С | У темряві без аоступу повітря | 24год | ІСО 11046 |
| Заморожують до <-20°С | 1 МІС | ||||
| Деткі органічні речовини (при отриманні) | Фланець скло / метал з кришками, ламшовани ми тефлоном | Охолоджують до 2-5°С додають метанол | У темряві без аоступу повітря | Відразу | ІСО 15009 |
| Заморожують до <-20°С | 1 МІС | ||||
| Екотоксиколопчні визначення | ПчиС | Охолоджують до 2-5°С | У темряві без доступу повітря | 14 днів | ІСО 5667-16 |
| Бактеріологічні дослідження | Стерильне скло | Охолоджують до 2-5 °С | У темряві без доступу повітря | бгод | |
| Мікробіологічна ак-гивність | Стерильне скло | — | — | — | ІСО 14240 |
| Екологічні цослідження | ПчиС | Охолоджують до 2 - 5 °С, додають 70% (об) етанол | У темряві без доступу повітря | 1 год | ІСО 5667-3 ІСО 11266 ІСО 11268 ІСО 11269 |
| 4% (об) формалін | 1 год |