Ацетон, Фенол, Хлорированные углеводороды, дихлорэтана

Токсикологическое значение: в промышленности, в химчистках.

Яд наркотического действия.

Метаболизируют до CO2. Может быть обнаружен у людей, страдающих СД. На исследование: головной мозг легкие, кровь, моча.

Макро и микро дистилляция, ГЖХ.

Идентификация:

1) Йодоформная реакция – желтый осадок, запах и кристаллы характерной формы(больше чем у этанола.

3J2 + 6NaOH à 3NaOH + 3NaJ + 3 H2O

CH3COCH3 + 3NaOJ à CJ3COCH3 + 3NaOH

CJ3COCH3 + NaOH à CHJ3 + CH3COONa

CH3COCH3 + 3J2 + 4NaOH à CHJ3↓ + CH3COONa + 3NaJ + 3H2O

2) С нитропруссидом Na (рН=0,7) – желто-оранж или оранж окрашивание, при подкислении уксусной кислотой à красно-фиол.

3) Реакция с фурфуролом. К дистилляту добавляют 1% спиртовой раствор фурфурола и 10% раствор щелочи, через 5 минут добавляют к. HCl. Наблюдается интенсивное красное окрашивание.

Количественное определение:

1) Йодометрия

2) ГЖХ.

Фенол

Токсикологическое значение: в медицинской практике – дезинфицирующее средство. В химическое промышленности – для получения красителей, фарм препаратов, производстве используется для защиты р-й.

В организм попадает через кожу (ожоги). Смертельная доза – 10,0. Отравление: рвота, боли в желудке, ожоги, моча оливкового цвета.

Выводится с мочой в виде коньюгатов с глюкуроновой и серной кислотами (см. лекцию метаболизм).

На анализ: моча, печень, почки, головной мозг.

Изолирование: макродистилляция.

Моча: макродистилляция, но предварительно проводится гидролиз ( + HNO3, HCl) для разрушения коньюгатов.

Анализ проводится после пробоподготовки. Добавляют NaHCO3.

Идентификация:

а) C бромной водой.

б) с FeCl3

Количественное определение:

1) Гравиметрия

2) Броматометрия.

Хлорированные углеводороды.

Хлороформ, четыреххлористый углерод, хлоралгидрат, дихлорэтан

Токсикологическое значение: широко применяются в быту, в промышленности.

Действуют на ЦНС, наблюдается почечная и печеночная недостаточность, рвота, бледность кожи, расстройство желудка.

Первая помощь: срочная госпитализация, промывание желудка, гемодиализ, перитональный диализ (с фистулой), искусственные почки.

Хлор-органика не смешивается с водой, а кумулируется в жировой ткани. На исследование берут органы, богатые жиром. В крови и моче очень сложно обнаружить.

Изолирование: макро и микродистилляция. ГЖХ на колонках различной полярности (детектор ДИП или детектор электронного захвата) или хромато-масспектрометрия по изотопам галогенов.

Идентификация:

1. Реакция Фудживара (образование глутаконового альдегида – розовое окрашивание) – щелочь + пиридин.

2. Отщепление органически связанного хлора (“+”СХЗ) – белый осадок или белая муть, опалесценция.

CHCl3 + 4 NaOH à 3 NaCl + HCOONa ; t

NaCl + AgNO3 à AgCl↓ + NaNO3 ; рН=2, HNO3

AgCl + 2 NH4OH à [Ag(NH3)2]Cl + 2H2O

Для четыреххлористого углерода эта реакция начинается:

CCl4 + 4NaOH (спирт.) à 4NaCl + CO2 + 2 H2O

3. Изонитрильная проба – специфический неприятный запах.

CHCl3 + C6H5NH2 + 3NaOH à C6H5NC↑ + 3NaCl + 3H2O

4. С резорцином (розовое или малиново-красное окрашивание) (“–“ СХЗ)

0,1 резорцина растворяют в 1мл 10%р-ра NaOH + 1мл дистиллята и нагревают 5-10минут на водяной бане.

5. С реактивом Феллинга

Для дихлорэтана CH2Cl-CH2Cl

1. + ацетанилинид Cu à красное окрашивание.

C2H2 + Cu(NO3)2 + NH4OH à CuCCH + NH4NO3 + H2O

C2H2 +2 Cu(NO3)2 + 2 NH4OH à CuC-CCu + 2 NH4NO3 + 2H2O

2. реакция образования формальдегида.

CH2Cl-CH2Cl + Na2CO3 + H2O à CH2OH-CH2OH +2NaCl + CO2

NaCl + AgNO3 à AgCl + NaNO3

CH2OH-CH2OH + KJO4 à HC(O)H + KJO3 + H2O

HC(O)H с фуксинсернистой кислотой дает сине-фиолетовое окрашивание.

Отличие х/форма от х/гидрата: дистиллят извлекают эфиром (экстрагируется х/форм и х/гидрат). Эфир фильтруют через сульфат натрия в сухую фарфоровую чашку и выпаривают вместе с эфиром и СНCl3. Сухой остаток растворяют в воде и проводят качественные реакции. Если р-ция “-“ à хлороформ, если “+” à х/гидрат.

Количественное определение: аргентометрия по Фольгарду. ГЖХ – с любым стандартом.