Адиабатический тепловой взрыв
Так как теплоотвода нет, выделяющееся при реакции тепло расходуется только на нагрев исходного вещества и продуктов реакции. Продукты реакции в момент образования распределены внутри исходного вещества и имеют одинаковую с ним температуру. Если продукты реакции газообразные, после выхода из твердого разлагающегося образца они с течением времени даже в адиабатических условиях могут принимать другую температуру (Махе’- эффект, см. в разделе о горении). Чтобы не учитывать этот усложняющий эффект, будем рассматривать процесс только в начальной его стадии, когда еще мала (по сравнению с 1) степень разложения и поэтому можно пренебречь теплом, которое получил и получает газ, по сравнению с теплом, полученным и получаемым твердым веществом. Оказывается, при достаточно больших значениях энергии активации (которые как раз и реализуются на практике) исследование при малой степени разложения позволяет качественно и даже количественно описать условия теплового взрыва.
Тогда первая фраза этого раздела для единицы объема и интервала времени dt математически может быть записана в виде
QWdt = crdT (10)
Подставляя сюда (6) и используя начальное условие Tt=0 = T0, получим решение (10) в виде
(11)
Интеграл (11) не выражается через элементарные функции, но с хорошей точностью может быть вычислен приближенно при E/RT0 >> 1. С этой целью используем для подынтегрального выражения разложение Франк-Каменецкого, которое сводится к замене показателя экспоненты его разложением в ряд Тэйлора с точностью до двух членов
(12)
Подстановка в (11) и интегрирование дают
(13)
На рис. 5 кривая (13) схематично изображена в виде сплошной линии, на которой температура неограниченно возрастает при t ® tad . Разумеется, бесконечная температура здесь не имеет физического смысла и возникает только потому, что при выводе (13) не было учтено уменьшение (до нуля) предэкспонента k в ходе реакции.
Рис.5. Адиабатический тепловой взрыв
На практике температура может повыситься только до конечной величины Tad и реализуется штриховая линия на рис. 5. Если теплоемкости исходного вещества и продуктов реакции без большой ошибки можно считать одинаковыми и равными с, то Tad = T0 +cQ. Возникает вопрос, зачем тогда нужна формула (13). Ответ: она хорошо аппроксимирует (приближенно описывает) реальную (штриховую) линию T(t) от начала процесса и до вспышки, если условимся называть вспышкой наиболее быструю часть всего процесса адиабатического взрыва. Наиболее быстрая математически означает максимальность dT/dt, а геометрически это означает район точки перегиба реальной кривой. Входящая в (13) величина tad приближенно соответствует времени вспышки.
ЗАДАНИЕ 2 (одинаковое для всей группы): построить график и привести таблицу (рассчитав не менее 5 точек) для зависимости tad(T0) в интервале 1000С < T0 < 1500С, если задано
E = 133.76 кДж / моль, k = 1.2 1013г/(см3с), Q = 4180 кДж/кг, с = 0.3 кал/(гК), r = 1600 кг/м3. Будьте внимательны с размерностями!