Теоретические основы кондуктометрического метода анализа. Аппаратура. Характеристика метода

Кондуктометрический метод анализа проводят в 2х вариантах:

1)прямая кондуктометрия

2)косвенная кондуктометрия (кондуктометрия титрования)

1. Прямая кондуктометрия

Кондуктометрический метод анализа основан на измерение удельной электропроводности в зависимости от концентрации анализируемого раствора. Для этого готовят ряд стандартных р-ров с известной концентрацией, измеряют электропроводность и строят график зависимости.

Теоретические основы кондуктометрического метода анализа. Аппаратура. Характеристика метода - student2.ru

Затем определяют электропроводность анализируемого раствора и по графику определяют исходную концентрацию. Введу того что КМА отличается высокой точностью и простотой в аналитической практике он не нашел большого применения. Это связано с тем, что он не явл. специфическим, его электропроводность определяется суммой электропроводностей всех ионов находящихся в рас-ре , поэтому наличие даже малейших примесей искажают результаты, однако если работать с чистыми растворами то можно вычислить:

1) Кд- слабого электролита

2) ПР(произведение растворимости) мало диссоц. соед.

3) Константы нестойкости (Кн) комплексных соединений

4) рН р-ров, кислот и оснований.

5) Электрохимические показатели р-ра (χ, λ, α, fa-коэффициент электропроводности.

Достоинством метода явл возможность его использования в автоматическом контроле различных непрерывных хим. Производства.

2.Кондуктометрическое титрование

Является более распространенным методом по сравнению с прямой кондуктометрией. При сливании 2х р-ров в результате протекания хим. р-ции измеряется электропроводность р-ра, а т.к электропроводность р-ра будет зависеть только от концентрации появл. или исчезающих ионов, то посторонние ионы будут явл. как бы фоном на котором протекает хим. р-рция.

Кондуктометрическое титрование так де исполняет схему Кольрауша, только в место ячейки используется стакан куда помещается Pt электроды. Стакан ставят на магнитную мешалку.

Теоретические основы кондуктометрического метода анализа. Аппаратура. Характеристика метода - student2.ru

При титрование всегда наступает момент который называют т-кой эквивалентности. Построив кривую в координатах, χ явл. объем приливаемого титранта χ=f(vтитранта) находят эту точку.

Т-ка эквивалентности будет выражена тем отчетливее, чем больше разница в подвижности титруемого иона и титранта.

1.титрование сильной кислоты сильным основанием.

NaOH

HCl→NaCl+H2O

H++Cl-+Na++OH-→Na++Cl-+ H2O

H++ OH-→ H2O

Теоретические основы кондуктометрического метода анализа. Аппаратура. Характеристика метода - student2.ru

В начальный момент времени в р-ре имеется HCl катионы Н+ которые обладают самой большой подвижностью при титрование щелочи, ионы водорода ионами гидроксила в Н2О поэтому электропроводность резко убывает, в т-ке эквивалентности все ионы водорода связаны, а после нее в р-ре появляется избыток иона гидроксила которые обладают в двое меньшей подвижностью по сравнению с ионами Н+, поэтому электропроводность начинает расти, но в меньшей степени по сравнению с ионами Н+.

Ионы Cl- явл. фоном на котором протекает реакция.

Теоретические основы кондуктометрического метода анализа. Аппаратура. Характеристика метода - student2.ru Теоретические основы кондуктометрического метода анализа. Аппаратура. Характеристика метода - student2.ru λH+≈350 8,9

λNa+≈40

λOH-≈174 4,5

λCl-≈60

2.титрование сильного основания сильной кислотой.

NaOH+HCl→NaCl+ H2O

Na++ OH-+ H++Cl-→ Na++Cl-+ H2O

H++ OH-→ H2O

Теоретические основы кондуктометрического метода анализа. Аппаратура. Характеристика метода - student2.ru

3.титрование слабой к-ты сильным основанием.

CH3COOH+NaOH→CH3COONa+ H2O

CH3COOH+ Na++ OH-→ CH3COO-+ Na++ H2O

CH3COOH+ OH-→ CH3COO-+ H2O

Особенностью данного титрования явл. то что будучи слабой к-ой уксусная к-та образует мало ионов Н+ и следовательно электропроводность будет падать но не значительно, но т.к. в результате р-ции образуется ацетат натрия т.е. соль образованная слабой к-ой и сильным основанием,то в воде она будет подвергаться гидролизу.

CH3COONa+ H2O→ CH3COOH+ NaOH

CH3COO-+ Na++ H2O→ CH3COOH+ Na++ OH-

CH3COO-+ H2O→ CH3COOH+ OH-

Теоретические основы кондуктометрического метода анализа. Аппаратура. Характеристика метода - student2.ru

4.титрование сильной и слабой кислот сильным основанием.

HСl, CH3COOH+NaOH→NaCl+ CH3COONa+ H2O

В данном случае сначало будет титроваться сильная кислота,

а затем слабая

Теоретические основы кондуктометрического метода анализа. Аппаратура. Характеристика метода - student2.ru

V1 – объем пошедший на титрование сильной кислоты(HCl)

V3=V2-V1 объем щелочи пошедший на титрование слабой кислоты.

5.титрование сильной кислоты слабым основанием

HCl +NH4OH→ NH4Cl+ H2O

H++Cl-+ NH4OH→ NH4++ Cl-+ H2O

H++ NH4OH→ NH4++ H2O

Как и в 3м случае в результате такого титрования образуется гидролизирующаяся соль которая в воде образует слабое основание. В результате чего в р-ре появляются очень подвижные ионы Н+.

NH4Cl+ H2O→ NH4OH+ HCl

NH4++ Cl-+ H2O→ NH4OH+ H++Cl-

NH4++ H2O→ NH4OH +H+

Теоретические основы кондуктометрического метода анализа. Аппаратура. Характеристика метода - student2.ru

6.титрование слабого основания слабой кислотой и на оборот.

NH4OH+ CH3COOH→ CH3COONH4+ H2O

NH4OH+ CH3COOH→CH3COO-+ NH4++ H2O

Теоретические основы кондуктометрического метода анализа. Аппаратура. Характеристика метода - student2.ru

7.титрование соли солью с образованием осадка.

BaCl2+Na2SO4→2NaCl+BaSO4

Ba2++2Cl-+2Na++SO42-→2Na++2Cl-+ BaSO4

Ba2++ SO42-→ BaSO4

Теоретические основы кондуктометрического метода анализа. Аппаратура. Характеристика метода - student2.ru

Характеристика кондуктометрии.

1. Точный

2. Объективный

3. Можно титровать мутные растворы

4. Можно одновременно определять несколько ионов

5. Можно использовать в автоматическом режиме

6. Агрессивные средs, водные и не водные рас-ры(Br).

Наши рекомендации