Классификация методов титриметрического анализа
Титр-ии методы делятся по типу титр-ой р-ции, способу фиксирования конечной точки титрования (КТТ), способу титрования, природе раст-ля.
В соотв-ии с типом титр-ой р-ции различают методы кислотно-основного, окисл.-восстан., комплексообораз-го и осадительного титрования.
По способу опр-ия конца титрования выделяют: индикаторное титрование – КТТ устанавливают по изменению какого-либо визуально наблюдаемого свойства р-ра; безындикаторное титрование – КТТ уст-ют по изменениею какого-либо измеряемого физ-химического св-ва р-ра.
По способу выполнения различают прямое и косвенное титрование: при прямом определяемый компонент непосредственно титруют подходящим рабочим р-м, при косвенном титруют не сам определяемый компанент, а продукт его взаимодействия со специально добавленным веществом (метод замещения) или избыток такого специально добавленного вещества, к-ый остается по завершении его взаимодействия с опр-м компанентом (метод обратного титрования).
Титр и титрованные р-ры. Р-ры с титром приготовленным и титром установленным.
В титриметрическом анализе пользуются особым способом выражения концентрации – через титр.
Титр р-ра – отношение массы растворенного в-ва к объему р-ра.
T(x)=m(x)/V(р-ра)[г/мл или кг/л]
Титр показывает число грамм в-ва в 1 мл.р-ра.
Титр р-ра по определяемому компоненту – масса определяемого компонента Y, эквивалентная 1 мл.р-ра в-ваX.
T(X/Y)-m(Y)/V(X)
T(NaOH/HCl)=m(HCl/V(NaOH)
Титр по определяемому компоненту показывает число граммов определяемого в-ва, реагирующее с 1 мл.рабочего р-ра или соответствующее 1 мл. рабочего р-ра.
Поправочный коэффициент К можно представить, как отношение практически взятой навески к теоретически рассчитанной. Поправочный коэффициент – безразмерная величина. Он показывает во сколько раз концентрация данного р-ра<или> выбранной точной концен-ции.
К=практ. взятая навеска/теоретич. взятая навеска
Титрованные р-ры, полученные из точной навески в-ва называют приготовленными, а исходные или установочные в-ва называют первичными стандартами.
Р-ры с установленным титром называют вторичными. Сам процесс установления точной концентрации называют стандартизацией.
Р-ры титр, которых устанавливают по другому в-ву называют установленным.
3 этапа приготовления р-ров:
1. Расчет навески
2. Взятие навески
3. Растворение навески
Способы выражения концентрации рабочего раствора. Растворы с молярной концентрацией эквивалента, молярные растворы. Закон эквивалентности.
Молярная концентрация – отношение количества растворенного в-ва к обьему раствора. Обычно ее обозначают С(Х). после численного значения пишут моль/л или М. Так раствор с концентрацией 0,5 моль/л называют 0,5 молярным раствором.
С(Х) = (n(X)/V)*1000 = (m(X)*1000)/ M(X)V
Где V – объем раствора, мл. Например, С(H2SO4) = 0,5 моль/л.
Молярная концентрация эквивалента – отношение количества вещества эквивалента в растворе к объему этого раствора или количество молей эквивалента вещества в 1 л. раствора. Формула:
C(fэкв (X)X) = (fэкв (X)X)) / V)*1000 = 1000m(X) / M (fэкв (X)X)V,
где fэкв (X)X) – количество эквивалентов вещества, моль; V – объем раствора, мл; m(X) и M (fэкв (X)X) – соответственно растворенная и молярная масса эквивалента вещества, г.
При обозначении единиц измерения пишут моль/л или М и указывают фактор эквивалентности или химическуб реакцию. Например, 0,5М Н2SО4(fэкв.=1/2). Часто вместо указанного обозначения пишут «н» или используют термин «нормальный раствор». Для раннего приведенного примера 0,5н или 0,5 нормальный раствор.
Молярная концентрация эквивалента всегда больше или равна молярной концентрации раствора. Связь между ними определяется соотношением:
C(fэкв (X)X) = С(Х) / fэкв (X) = zС(Х).
Титр – масса вещества, содержащаяся в 1 мл. раствора, Т(Х) г/мл.:
Т(Х) = m(Х) / V
Титр связан с молярной и нормальной концентрацией уравнением:
Т(Х) = С(Х)М(Х) / 1000 = C(fэкв (X)X) M (fэкв (X)X) / 1000
Титр является частным случаем массовой концентрации – массы веществ, г. В 1 л. раствора:
Ф(Х) = Т(Х)*1000 = m(Х)*1000 / V, г/л.
Тир раствора по определяемому веществу – масса определяемого компонента Х, реагирующая с 1 мл. раствора титранта А. Он показывает число граммов определяемого вещества Х, реагирующее с веществом А, содержащимся в 1 мл. раствора титранта. Его называют титриметрическим эквивалентом.
Т(А/Х) = m(Х) / V(А)
Титр по определяемому веществу связан с молярной и нормальной концентрацией титранта А соотношением:
Т(А/Х) = С(А) M (fэкв. (X)X) / 1000fэкв.(А)
Данный способ выражения концентрации используют, если титрант применяют для определения только одного вещества. В других случаях целесообразно пользоваться молярными концентрациями растворов.
В аналитической химии широко используют закон эквивалентов, в соответствии с которым число эквивалентов взаимодействующих и образующихся равно. Это означает, что в химической реакции с n эквивалентами одного вещества всегда взаимодействует n эквивалентов другого вещества и образуется по n эквивалентов каждого продукта. Для реакции хХ + tT = pP + qQ закон экивалентов можно записать так:
N(Эх) = n(Эт) = n(Эр) = n(ЭQ) или n(fэкв (X)X) = n(fэкв(Т)Т) = n(fэкв(Р)Р) = n(fэкв(Q)Q).