Пример 3. Напишите диссоциацию в растворе следующих комплексных соединений и выражения для констант нестойкости их комплексных ионов: [Zn(NH3)4]Cl2; K2[PtCl6];

Напишите диссоциацию в растворе следующих комплексных соединений и выражения для констант нестойкости их комплексных ионов: [Zn(NH₃)₄]Cl₂; K₂[PtCl₆]; K₄[Mo(CN)₈]; Ba[Pt(NO₃)₄Cl₂]; [Co(NH₃)₃(H₂O)₃]Cl₃; [Cr(H₂O)₃Cl₃].

Решение.

Диссоциация комплексных соединений определяется характером связи в них. Между внутренней и внешней сферами связь ионного типа, поэтому по первой ступени диссоциация идет полностью с образованием комплексного иона и ионов внешней координационной сферы.

Во внутренней сфере связь между комплексообразователем и лигандами ковалентная (образована по донорно-акцепторному механизму), прочная, поэтому диссоциация по второй ступени идет незначительно и также ступенчато. Диссоциация комплексного иона, как и любого слабого электролита, процесс обратимый и характеризуется константой равновесия, называемой в данном случае константой нестойкости комплексного иона (К_Н).

Учитывая вышесказанное, напишем уравнения диссоциации и константы нестойкости комплексных ионов:

1. [Zn(NH₃)₄]Cl₂ ® [Zn(NH₃)₄]²⁺ + 2Cl^–.

2. [Zn(NH₃)₄]²⁺ D Zn²⁺ + 4NH₃,

К_Н = .

1. K₂[PtCl₆] ® 2K⁺ + [PtCl₆]^2–.

2. [PtCl₆]^2– D Pt⁴⁺ + 6Cl^–,

К_Н = .

1. K₄[Mo(CN)₈] ® 4K⁺ + [Mo(CN)₈]^4–.

2. [Mo(CN)₈]^4– D Mo⁴⁺ + 8CN^–,

К_Н = .

1. Ba[Pt(NO₃)₄Cl₂] ® Ba²⁺ + [Pt(NO₃)₄Cl₂]^2–.

2. [Pt(NO₃)₄Cl₂]^2– D Pt⁴⁺ + 4NO₃^– + 2Cl^–,

К_Н = .

1. [Co(NH₃)₃(H₂O)₃]Cl₃ ® [Co(NH₃)₃(H₂O)₃]³⁺ + 3Cl^–.

2. [Co(NH₃)₃(H₂O)₃]³⁺ D Co³⁺ + 3NH₃ + 3H₂O,

К_Н = .

1. [Cr(H₂O)₃Cl₃] D Cr³⁺ + 3H₂O + 3Cl^–,

К_Н = .

Последнее комплексное соединение относится к типу комплексных неэлектролитов, практически очень трудно разрушить его внутреннюю сферу.