Газохроматографическое определение летучих микрокомпонентов в исследуемых жидкостях

Анализы проводили на газовом хроматографе модели 5890, се­рия II фирмы «Хьюлетт Паккард» (США) с пламенно-ионизационным детектором и системой электронного регулирова­ния потока газа носителя.

Условия анализа

Колонка - кварцевая, капиллярная HP-lnnowax - 60 м (внутрен­ний диаметр - 0,53 мм; толщина пленки - 1,0 мкм).

Температурная программа термостата колонки: начальная тем­пература - 50 °С, 14 мин в изотерме, далее - подъем температуры со скоростью 5 °С/мин до 180 °С, 15 мин в изотерме.

Температура инжектора и детектора - 200 °С. Газ-носитель - азот. Деление потока - 1:30.

Средние значения 3-х параллельных определений представлены в табл. (ошибка метода +10 %)

Таблица Основные физико-химические показатели и микрокомпонентный состав исследуемой жидкости (мг/дм³ безводного спирта)

	Бензалко-голь	Диэтил-фталат	Кротон, альдегид	Метил- этилке- тон	Ацеталь-дегид	Метанол (% об.)	Сивушные масла
№	Изо-проп-анол	Н-пропанол	Изо- амии-лол
	+	+	<0,5	1,6	1,0	0,001	0,3	14,1	0,5
	+	+	<0,5	1,8	0,7	0,001	0,5	14,0	0,6
	+	+	<0,5	1,8	1,2	0,001	0,4	14,2	0,6
	+	+	<0,5	1,7	0,9	0,001	0,3	14,2	0,5
	+	+	<0,5	1,6	0,8	0,001	0,4	14,3	0,6
	+	+	<0,5	1,5	1,0	0,001	0,4	14,0	0,6
	+	+	<0,5	1,5	0,8	0,001	0,3	14,1	0,6
	+	+	<0,5	1,7	0,8	0,001	0,2	14,2	0,6
	+	+	<0,5	1,7	0,8	0,001	0,2	14,4	0,6
	+	+	<0,5	1,6	1,2	0,001	0,4	14,3	0,6
ГОСТ Р51652-2000 (в/о)	-	-	-	-	Не более 4,0	Не более 0,05	Не более 8,0

В результате проведенного газохроматографического исследо­вания установлено, что в анализируемом спирте в качестве микро­компонентов присутствуют: ацетальдегид, метанол, н-пропанол, изопропанол, изоамилол, метилэтилкетон, кротоновый альдегид, диэтилфталат и бензалкоголь. В соответствии с требованиями ГОСТ Р 51786-2001 «Водка и спирт этиловый из пищевого сырья. Газохроматографический метод определения подлинности» присут­ствие в спирте этиловом кротонового альдегида и бензалкоголя дает основание идентифицировать этот спирт как непищевой и непри­годный для производства ликероводочнои продукции. При наличии диэтилфталата спирт является денатурированным и непригодным для производства водок.

Определение наличия денатурирующей добавки (диэтилфталата) методом тонкослойной хроматографии

Обнаружение диэтилфталата в представленных на экспертизу образцах спирта проводили методом тонкослойной хроматографии по методике, разработанной в ЭКЦ МВД России.

Для выявления диэтилфталата на стартовую линию тонкослой­ной пластины наносили по 10 мм³ исследуемых образцов спирта. Одновременно в качестве свободного образца на эту же пластину наносили спиртовой раствор диэтилфталата.

Разделение проводили на пластине «Сорбфил УФ-254» (г. Крас­нодар, Россия). Элюирование проводили в хроматографической ка­мере с помощью подвижной фазы: гексан-этилацетат (3:1). После поднятия фронта растворителей на высоту 8 см пластину вынима­ли из камеры, высушивали на воздухе и затем облучали УФ-светом с длиной волны 254 нм. На полученных хроматограммах объектов № 1-10 наблюдали гашение люминесценции фона пластины в хроматографической зоне, совпадающей по значению Rf со значе­нием свободного образца диэтилфталата. Для визуального контро­ля хроматографическую пластину обработали проявляющим реаген­том: резорцин-серная кислота (смесь 4 Н серной кислоты и 20% спиртового раствора резорцина (1:1)), с последующим выдержива­нием в сушильном шкафу при 100 °С в течение 15 мин. На хромато­граммах исследуемых объектов наблюдали темно-желтое пятно на светло-желтом фоне в хроматографической зоне диэтилфталата. Да­лее пластину обрабатывали парами аммиака, для чего помещали ее на 20 мин в герметичную камеру, насыщенную парами аммиака. При даль­нейшем облучении пластины УФ-светом с длиной волны 366 нм на хроматограммах всех исследуемых объектов хроматографической зоне диэтилфталата, наблюдали люминесценцию зеленовато-лимонного цвета, свидетельствующую об образовании флуоресцеина, что является характерным признаком наличия диэтилфталата.

Количественное определение диэтилфталата методом капиллярной газовой хроматографии

Анализы проводили на газовом хроматографе «Кристалл-2000М» (г. Йошкар-Ола, Россия) с пламенно-ионизационным детектором.

Условия анализа

Колонка - кварцевая, капиллярная «OV-1012» - 12 м (внутрен­ний диаметр - 0,2 мм).

Температура термостата колонки - 200 °С.

Температура инжектора и детектора - 290 °С.

Объем пробы - 1 мкл.

Давление при начальной температуре колонки - 0,75 атм.

Газ-носитель - азот.

Деление потока - 1:30.

Давление на входе в колонку - 67,7 кПа.

В результате проведенных исследований установлено, что содержание диэтилфталата в исследуемых спиртах составляет 0,045 г/100 см³ (обработка результатов проводилась с использо­ванием метода абсолютной калибровки).