Классификация антраценпроизводных
В природных антраценпроизводных в качестве заместителей могут быть:
гидроксильная (-ОН), метоксильная (-ОСН3), метильная (-СН3), оксиметильная (СН2ОН), альдегидная (-СНО), карбоксильная (-СООН) и другие функциональные группы.
А мономеры можно подразделить по 3 признакам на 3 группы: это по-
Ø структуре углеродного скелета
Ø степени окисленности кольца В
Ø характеру расположения гидроксильных групп
В зависимости от структуры углеродного скелета антраценпроизводные можно подразделить на 3 группы:
1. Мономеры - соединения, в основе которых лежит одно ядро антрацена;
2. Димеры - соединения с двумя ядрами антрацена;
3. Конденсированные антраценопроизводные – содержат 2 ядра и более.
Мономерные соединения в зависимости от степени окисленности кольца В подразделяют на две группы:
окисленные (антрахинон и его производные);
восстановленные (антрон, оксиантрон, антранол и их производные).
1) Окисленные формы – производные 9,10-антрахинона
9,10- Антрахинон
Внутри подгруппы соединения разделяются в зависимости от характера и расположения заместителей.
Заместителями у антраценопроизводных могут быть гидроксильные и метоксильные группы или метильная группа, которая может быть окислена до спиртовой, альдегидной и карбоксильной. Все это обусловливает большое многообразие производных антрацена.
В зависимости от расположения гидроксильных групп в молекуле выделяют две подгруппы:
А) - производные ализарина (1,2-дигидроксиантрахинон)
Обнаружены в растениях семейств мареновых и норичниковых.
К производным ализарина относится кислота руберитриновая, представляющая собой ализарин-2-ксилозилглюкозид, содержащийся в подземных органах марены красильной (Rubia tinctirum, Rubiaceae). Они оказывают нефролитическое действие и применяются для лечения мочекаменной болезни.
руберитриновая кислота (2-ксилозоглюкозид)
Чаще встречаются производные
Б) - производные хризацина (1,8-дигидроксиантрахинон):
Обнаружены в растениях семейств Rhamnaceae, Polygonaceae, Liliaceae.
Хризофанол (3-метилхризацин)
(Frangula alnus, Rhamnus cathartica, Rheum palmatum var. tanguticum, Rumex confertus).
К ним относятся соединения, названные эмодинами: франгула-эмодин; алоэ-эмодин и другие аналогичные соединения: реин, хризофановая кислота.
Указанные соединения и их гликоиды содержатся в растениях, обусловливая их слабительное действие.
Франгула-эмодин Алоэ-эмодин
(3-метил-6-оксихризацин)
Реин
Эмодины имеют сходное строение. В зависимости от растительного источника отличается стереоструктурой и названием:
Реум-эмодин (Rheum palmatum var. tanguticum, Rumex confertus);
Франгула-эмодин (Frangula alnus, Rhamnus cathartica);
Франгулин – 6-рамнозид франгула-эмодина (Frangula alnus, Rhamnus cathartica);
Глюкофрангулин – 6-рамноглюкозид франгула-эмодина (Frangula alnus, Rhamnus cathartica);
Алоэ-эмодин – 3-оксиметил-хризацин (Aloe arborescens);
Реин – 3-карбоксихризацин (Cassia acutifolia, C. angustifolia).
2) Восстановленные формы антраценопроизводных в своей основе содержат ядро антранола, антрона, оксиантрона.
Антранол Антрон Оксиантрон
Большинство природных соединений антрацена относится к антрахиноновому типу, так как антранол и антрон лабильны и легко окисляются кислородом воздуха до антрахинонов.
Димерные соединения.
Производным антрацена свойственна димеризация, поэтому их классифицируют по структуре углеродного скелета на:
- мономеры (это все перечисленные выше соединения) и
димеры (бимолекулярные соединения), образуются при участии 2 мономеров, которые включают как окисленные, так и восстановленные формы, чаще восстановленные (антранолы и антроны).
Восстановленные формы соединены в димеры, чаще всего, по среднему кольцу В в гамма-положении с образованием диантранолов и диантронов.
Окисленные формы (антрахиноны) могут конденсироваться по а- и бета-положениям.
Молекула димерного соединения может быть симметрична, то есть состоять из одинаковых остатков (это гомодимеры, они образуются в результате конденсации двух одинаковых мономеров) или различных мономеров (нессиметричные), связанных по кольцу В в гамма-положениях. Они обнаружены в растениях семейства Fabaceae, Rhamnaceae.
Диантрон
Примером димерного симметричного соединения являются
эмодин-диантрон
и хризофанолдиантрон
Молекула димерного соединения может быть несимметрична – т.е. состоять из двух разных мономеров – это гетеросоединения.
В свежей коре крушины (и живом растении) находится первичный антрагликозид в восстановленной форме –
франгулярозид.
В листьях кассии содержатся симметричные – сеннозиды А и В
В лекарственном сырье обычно встречается смесь антраценопроизводных.
Конденсированные антраценопроизводные
Обладают фотосенсибилизирующим действием. Выделены из различных видов зверобоя, семейства Hypericaceae (Hypericum perforatum, H. maculatum)
например, гиперицин
Препарат зверобоя - новоиманин, содержащий конденсированные антраценопроизводные, обладает высокой антибактериальной активностью.
Нафтодиантроны
Состоят из двух мономеров антрахинонов, соединенных по альфа- и гамма-положениям.
Нафтодиантрон
Антраценпроизводные в растениях встречаются как в свободном виде (агликоны), так и в виде гликозидов – антрагликозидов. В качестве агликонов в составе антрагликозидов встречаются все группы антраценпроизводных, за исключением диантрахинонов.
Обнаружены также С-гликозиды, выделенные из различных видов алоэ, сенны. По числу присоединенных остатков сахара производные антрацена могут быть монозидами, биозидами, дигликозидами.