Влияние катализатора на скорость реакции

Катализ–явление изменения скорости реакций в присутствии веществ – катализаторов, которые вступают в промежуточное взаимодействие с реагирующими веществами, но не входят в состав продуктов реакции.

Катализаторы, увеличивающие скорость реакции, называются положительными, а уменьшающие – отрицательными. Отрицательные катализаторы называются ингибиторами.

Механизм действия катализатора сводится к изменению энергии активации данной реакции: положительные катализаторы уменьшают энергию активации и тем самым увеличивают число активных молекул, а отрицательные – увеличивают энергию активации, тем самым уменьшая число активных молекул. Это происходит за счет образования промежуточных, нестойких комплексов, которые в дальнейшем распадаются на продукты реакции с выделением катализатора в химически неизменном виде.

В отсутствие катализатора реакцию можно представить следующим образом:

А + В = АВ

В присутствии катализатора реакция протекает в две быстро идущие стадии:

1 стадия А + Каt = АКаt

2 стадия AKat + B = AB + Kat ,

в результате которых сначала образуются частицы промежуточного соединения AKat, а затем конечные продукты с регенерацией катализатора.

Если катализатор и реагирующие вещества находятся в одной фазе, то процесс называют гомогенным катализом.

Гетерогенный катализ протекает на границе раздела фаз, катализатор в гетерогенном катализе, как правило, находится в твердой фазе. Процесс в этом случае начинается с адсорбции исходных молекул на поверхности катализатора. Образование промежуточных соединений происходит на активных центрах катализатора. Активные центры составляют незначительную долю всей поверхности. Для увеличения поверхности катализатора и, тем самым, увеличения числа его активных центров его тонко измельчают.

Свойства катализатора:

1. Катализатор не входит в состав исходных веществ и продуктов реакции, поэтому не может оказать влияние на изменение энергии Гиббса DG, следовательно, он не может вызвать протекание реакций, для которых DG>0. Катализатор ускоряет те реакции, для которых DG<0.

2. Для обратимой реакции катализатор не смещает химическое равновесие и не влияет на константу равновесия, а лишь ускоряет достижение химического равновесия.

3. Использование катализатора не влияет на тепловой эффект химической реакции, так как тепловой эффект реакции не зависит от пути процесса.

4. Из возможных параллельных реакций катализатор ускоряет только одну – селективное действие катализатора.

5. Подбор катализатора проводится экспериментально. Для гетерогенного катализа часто используются переходные металлы и их соединения, при этом особенно высоким каталитическим действием отличаются металлы VIII Б подгруппы.

6. Активность и селективность катализатора можно изменить, вводя в объем твердого тела или на поверхность катализатора вещества, не обладающие каталитической активностью, но повышающие активность катализатора – промоторы. Вещества, которые приводят к уменьшению активности катализатора, называются каталитическими ядами.

ПРИМЕРЫ РЕШЕНИЯ ЗАДАЧ

Пример 1. Написать математическое выражение закона действия масс для гомогенной реакции :

2NO_(г) + O_2(г) = 2NO_2(г)

Решение. В связи с тем, что перед NO стоит коэффициент 2, а перед O₂ стоит коэффициент 1 в законе действия масс стоит концентрация NO в квадрате, а концентрация O₂ в первой степени:

Пример 2. Написать математическое выражение закона действия масс для гетерогенной реакции:

2C_(к) + O_2(г) = 2CO_(г)

Решение. Твердая фаза в явном виде не входит в закон действия масс, поэтому для данной реакции:

Пример 3. Во сколько раз изменится скорость реакции

2NO_(г) + O_2(г) = 2NO_2(г)

при увеличении концентрации NO в 3 раза?

Решение. Первоначальная скорость реакции может быть записана следующим образом:

после повышения концентрации NO в 3 раза

Таким образом, скорость реакции увеличилась в 9 раз.

Пример 4. Во сколько раз изменится скорость реакции

2NO_(г) + O_2(г) = 2NO_2(г)

при увеличении объема системы в 3 раза?

Решение. Увеличение объема в системе равносильно уменьшению давлению: во сколько раз увеличивается объем, во столько же раз уменьшается давление, поэтому задачу можно переформулировать: во сколько раз изменится скорость реакции при уменьшении давления в системе в 3 раза? Для расчета следует использовать уравнение закона действия масс, в котором скорость выражена через парциальные давления, т.е:

При уменьшении общего давления в системе парциальные давления всех компонентов уменьшаются в такое же число раз:

Таким образом, скорость реакции уменьшилась в 27 раз.

Пример 5. Вычислить, во сколько раз увеличится скорость реакции при увеличении температуры на 30^оС, если температурный коэффициент равен 2.

Решение. По правилу Вант-Гоффа

Пример 6. Определить температурный коэффициент γ для реакции, скорость которой увеличилась в 32 раза при увеличении температуры на 50 К.

Решение. Подставим условие в правило Вант-Гоффа: . Получится . Теперь надо представить 32 как число, возведенное в степень 5, т.е. 32=2⁵. Следовательно, 2⁵=γ⁵. Отсюда γ=2.

Пример 7.Скорость реакции 2СO_(г) + O_2(г) = 2СО_2(г) при концентрациях равна 0,72. Вычислить константу скорости реакции.

Решение. Запишем закон действия масс для данной реакции

выразим из него константу скорости .

ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ

1. В чем разница между гомогенными и гетерогенными реакциями?

2. Какие факторы влияют на скорость химических реакций?

3. Как формулируется закон действия масс? Каков физический смысл константы скорости реакции?

4. Как влияет температура на скорость химических реакций?

5. Сформулируйте правило Вант-Гоффа.

6. Напишите математическое выражение закона действия масс для реакции

4Al_(к) + 3O_2(г) = 2Al₂O_3(к)

7. Во сколько раз изменится скорость реакции

N_2(г) + 3H_2(г) = 2NH_3(г)

при уменьшении объема системы в 3 раза?

8. Во сколько раз изменится скорость реакции

2Fe₂O_3(к) + 3CO_(г) = 4Fe_(к) + 3CO_2(г)

при увеличении концентрации CO в 3 раза?

9. Вычислите, во сколько раз увеличится скорость реакции при увеличении температуры на 50^оС, если температурный коэффициент равен 3.

10.Определите температурный коэффициент γ для реакции, скорость которой уменьшилась в 32 раза при понижении температуры с 70ºС до 20ºС.

11. Скорость реакции 2NO_(г) + O_2(г) = 2NO_2(г)

при равна 0,054. Константа скорости реакции равна 0,012. Вычислите .