Смещение равновесий в ионных реакциях
Направление ионных реакций
Реакции в растворах электролитов протекают между ионами и идут в сторону образования газообразных или малорастворимых веществ (см. прил., табл. 6), или слабых электролитов.
Например, при добавлении щелочи в раствор хлорида меди образуется осадок Cu(OH)2:
CuCl2 + 2NaOH = Cu(OH)2¯+ 2NaCl,
Cu2+ + 2Cl-+ 2Na++ 2OH-= Cu(OH)2¯ + 2Na++ 2Cl-.
(полное ионно-молекулярное уравнение)
Равновесие сдвигается вправо из-за образования осадка Cu(OH)2. Сокращенное ионное уравнение отражает сущность ионной реакции:
Cu 2+ + 2OH- = Cu(OH)2¯.
Пример реакции, которая протекает в сторону образования одновременно газообразного продукта CO2 и мало диссоциирующего вещества Н2О:
K2CO3 + 2HCl =2KCl + H2O + CO2;
2K++ CO32-+ 2H++ 2Cl-= 2K++ 2Cl-+ H2O + CO2;
CO32-+ 2H+= H2O + CO2.
Пример ионной реакции, протекающей в сторону образования мало диссоциирующего электролита, например H2O:
2NaOH + H2SO4 = Na2SO4 + 2H2O;
2Na++ 2OH-+ 2H++ SO42-= 2Na+ + SO42-+ 2H2O;
H+ + OH- = H2O.
В ионных или ионно-молекулярных уравнениях реакций с участием электролитов сильные растворимые электролиты, поскольку они полностью диссоциированы, записывают в виде ионов, а слабые электролиты, малорастворимые и газообразные вещества, записывают в виде молекул.
Суммы электрических зарядов в левой и правой частях ионно-молекулярных уравнений должны быть равны.
Ионное произведение воды
Вода является очень слабым электролитом, диссоциирующим по уравнению Н2О « Н++ ОН-.
Константа диссоциации воды при 22°С равна:
Kд = =1,8×10-16.
Доля молекул воды, диссоциированных на ионы, настолько мала, что концентрацию недиссоциированных молекул можно считать постоянной и равной числу молей воды в литре, т.е.
[H2O]= =55,56 моль/л.
Молярная масса воды равна 18 г/моль.
Подставив это значение в выражение константы диссоциации, получим
[H+]×[OH-]=1,8×10-16×55,56=10-14.
Эта постоянная величина называется ионным произведением воды (КН2О); она не зависит от присутствия в воде других ионов (но зависит от температуры). Всякий водный раствор, как и чистая вода, содержит ионы Н+и ОН-и ни в каком случае [H+] или [OH-] не могут быть равны нулю, так как при этом их произведение должно обратиться в нуль.
При растворении в воде какой-либо кислоты концентрация катионов водорода [H+] увеличивается, а концентрация [OH-] уменьшается, и наоборот. Величина ионного произведения при этом постоянная [H+]×[OH-]=10-14.
При диссоциации чистой воды
[H+]=[OH-]= =1×10-7моль/л.
В кислой среде [H+]>[OH-], [H+]>1∙10-7 моль/л и соответственно [OH-]<1∙10-7 моль/л. Например, при [HCl]=0,1 моль/л рН=1.
В щелочной среде [H+]<[OH-], [H+]<1∙10-7 моль/л и соответственно [OH-]>1∙10-7 моль/л. Например, при [KOH]=0,1 моль/л рН=13.