Задачи для самостоятельного решения. Пример 1.Констаната нестойкости иона [Ag(CN)2]- составляет 1∙10-21
Пример 1.Констаната нестойкости иона [Ag(CN)2]- составляет 1∙10-21. Вычислить концентрацию ионов серебра в 0,05М растворе К[Ag(CN)2], содержащем, кроме того, 0,01 моль/л KCN.
Решение.
Вторичная диссоциация комплексного иона протекает по уравнению:
[Ag(CN)2]- → Ag+ + 2CN-
В присутствии избытка ионов CN-, создаваемого в результате диссоциации KCN (которую можно считать полной), это равновесие смещено влево настолько, что количеством ионов CN- , образующимся при вторичной диссоциации, можно пренебречь. Тогда [CN-] = C KCN = 0,01моль/л. По той же причине равновесная концентрация ионов [Ag(CN)2]- может быть приравнена общей концентрации комплексной соли (0,05 моль/л).
По условию задачи:
Kнест = = 1·10-21
Отсюда выражаем концентрацию ионов Ag+.
1·10-21 · [Ag(CN)2]-
[Ag+] =
Подставив значения концентраций ионов CN- и [Ag(CN)2]-, получим:
[Ag+] = = 5·10-19 моль/л
Пример 2. Растворы простых солей кадмия образуют со щелочами осадок гидроксида кадмия Cd(OH)2, а с сероводородом – осадок сульфида кадмия CdS. Чем объяснит, что при добавлении щелочи к 0,05М раствору K2[Cd(CN)4], содержащему 0,1 моль,л KCN, осадок не образуется, тогда как при пропускании через этот раствор сероводорода выпадает осадок CdS? Константу нестойкости иона [Cd(CN)4]2- принять равной 7,8·10-18.
Решение:
Условия образования осадков Cd(OH)2 и CdS могут быть записаны следующим образом:
[Cd2+][OH-]2 > ПР Cd(OH)2 = 4,5 · 10-15
[Cd2+][S2-] > ПР CdS = 8 · 10-27
В растворе комплексной соли при заданных условиях концентрация ионов Cd2+ вычисляется по уравнению (см пример 4):
[Cd2+] = - = 3,9 ·10-15
Пример 3.
Определить концентрацию ионов и молекул в 0,1М растворе [Zn(NH3)4]SO4, Kн = 2,6 ·10-10
Решение
Диссоциация соли происходит по уравнению [Zn(NH3)4]SO4 = [Zn(NH3)4]2+ + SO42-,
При этом из 0.1 моля соли образуется 0,1 моль комплексного иона и 0,1 моль иона SO42- . Диссоциация комплексного иона = [Zn(NH3)4]2+ протекает незначительно, ввиду низкого значения Kн. Из уравнения диссоциации [Zn(NH3)4]2+ = Zn2+ + 4NH3
Видно, что [Zn]2+ = 4[NH3]. Обозначив [Zn]2+ = х получим:
Кн = = 2,6 ·10-10
Решив это уравнение, найдем, что х = 2,52 ·10-3 моль/дм3
Пример 4
Определитьь степень диссоциации комплексного иона [Zn(NH3)4]2+ в 0,1М растворе [Zn(NH3)4]SO4,
Решение
Обозначим концентрацию [Zn]2+ , образовавшегося при диссоциации комплексного иона за х. Тогда 4[NH3] = 4х, а [Zn(NH3)4]2+ = (0,1 –х) моль/л. Подставим раснвовесные концентрации компонентов в уравнение:
Кн = = 2,6·10-10
Так как концентрация ионов цинка в растворе очень мала, то значением х в знаменателе можно пренебречь и тогда, решая уравнение относительно х, можно определить его значение х = 2,52·10-3.
Степень диссоциации комплексного иона равна α = 2,52·10-3/0,1 = 0,025 = 2,2%.
1. Привести названия солей: K4[Fe(CN)6], Na2[PdI4], [Pt(NH3)2Cl2], K2[Co(NH3)2 (NO2)4], [Cd(NH3)4]SO4. Какие виды изомерии характерны для этих веществ? Укажите координационное число иона комплексообразователя.
2. Вычислить концентрацию иона Zn2+ в 0,04 М растворе комплексной соли [Zn(NH3)4]S04 при избыточной концентрации аммиака 0,04 моль/дм3.
3. Рассчитать концентрацию иона Нg2+ в 0,01 М растворе K2[HgI4], в 1дм3 которого дополнительно растворено 0,5 моль KI.
4. Вычислить концентрацию иона Fe3+ в 0,01 М растворе FeCl3, к которому добавлено 0,1 моль KCNS.
5. Вычислить концентрацию иона Ag+ в растворе, в 1 дм3 которого растворено 0,02 моль AgNO3 и 0,08 моль аммиака.