III. Строение атома. Химическая связь. Периодический закон и периодическая система химических элементов Д.И. Менделеева
I. Моль. Эквивалентные массы и эквиваленты простых и сложных веществ. Закон эквивалентов
Атом- мельчайшая электронейтральная частица химического элемента, сохраняющая его свойства.
Атомная единица массы (а. е. м.)- 1/12 часть абсолютной массы атома углерода.
Молекула- наименьшая частица вещества, сохраняющая его химические свойства.
Относительная атомная масса элемента -число, показывающее, во сколько раз масса атома данного элемента больше 1/12 массы атома углерода.
Относительная молекулярная масса вещества -число, показывающее, во сколько раз масса молекулы данного вещества больше 1/12 массы атома углерода.
Моль - количество вещества, содержащее столько же частиц (атомов, молекул или других), сколько содержится атомов углерода в 0,012 кг (12 г) углерода.
Моль - количество вещества, содержащее 6,02х 1023 молекул, атомов или других частиц.
Число na — 6,02х 1023 моль-1 называется постоянной Авогадро.
Абсолютную массу молекулывещества В можно рассчитать по уравнению: тв = Мв /NA, где Мв - молярная масса вещества В.
Эквивалентом элемента (Э) называют такое его количество, которое соединяется с 1 молем атомов водорода или замещает то же количество атомов водорода в химических реакциях.
Эквивалент элемента Э можно вычислить, исходя из его атомной массы А и валентности В по формуле Э = А/В. Например, эквивалент кислорода равен 8, так как валентность кислорода всегда равна двум: Э0 = 16/2 = 8.
Масса 1 эквивалента элемента называется его эквивалентной массой.
Эквиваленты выражаются в молях, а эквивалентные массы — в г/моль.
Эквивалент не является постоянной величиной, а зависит от валентности элемента в том или ином соединении. Например, в соединениях NH3, H2S и НСl эквивалент (Э) и эквивалентная масса (тэ) азота, серы и хлора равны Э(N) - 1/3 моль; Э(S) - 1/2 моль; Э(Сl) = 1 моль и mэ(N) = 1/3 х 14 = 4,67 г/моль; mЭ(S) = 1/2 х 32 = 16 г/моль; тЭ(Cl) = 1 х 35,5 = 35,5 г/моль. В соединении SO2 сера четырёхвалентна и её эквивалентная масса равна тэ(S) = 64/4=16 г/моль.
Эквивалент оксида, основания, кислоты и соли:
Эоксида = Mоксида /(число атомов элемента х валентность элемента);
Эоснования = Моснования / кислотность основания;
Экислоты = Мкислоты / основность кислоты;
Эсоли = Мсоли /(число атомов металла х валентность металла), где М— мольная масса соединений.
Например, Э(А12О3) = 102/(2x3) = 17; Э(А1(ОН)3) = 78/3 = 26; Э(Н2S04) = 98/2 = 49; Э(А12(SО4)3) =342 /(2x3) = 57.
Эквивалентный объём вещества- объём, занимаемый при данных условиях 1 эквивалентом вещества.
Закон эквивалентов.Массы (объёмы) реагирующих друг с другом веществ пропорциональны их эквивалентным массам (объёмам), т. е.
m1 / m2 = Э1 / Э2
II. Стехиометрические законы химии
Стехиометрия- раздел химии, в котором изучаются массовые и объёмные отношения между реагирующими веществами.
Известны три основных стехиометрических закона.
Закон сохранения массы веществ (1748 г.).Масса веществ, вступивших в химическую реакцию, равна массе образовавшихся веществ.
Закон постоянства состава веществ (1799 г.).Каждое химическое соединение имеет постоянный качественный и количественный состав независимо от способа его получения.
Закон Авогадро (1811 г.).В равных объёмах различных газов при одинаковых температуре и давлении содержится равное число молекул.
Первое следствие из закона Авогадро
При одинаковых условиях равные количества различных газов занимают, равные объёмы.
При нормальных условиях (н. у.) при температуре Т = 273 К (0°С) и давлении Р = 101,325 кПа (1 атм, 760 мм рт.ст.) 1 моль любого газа занимает объём 22,4 л.
Второе следствие из закона Авогадро
Молярная масса вещества В в газообразном состоянии равна его удвоенной плотности по водороду, т.е. МВ - М(Н2) xD(H2) = 2xD(H2).
Аналогично, с учётом средней молярной массы воздуха Мвоз^ = 29 г/моль:
Мв = Мвозд xDвозд = 29xDвозд
III. Строение атома. Химическая связь. Периодический закон и периодическая система химических элементов Д.И. Менделеева
Ядро- составная часть атома. Частицы, входящие в состав ядра атома -протоны и нейтроны (нуклоны).
Протон- положительно заряженная стабильная элементарная частица с
массой в 1,67·10-27 кг, являющаяся ядром лёгкого изотопа водорода (протия) и входящая в состав всех атомных ядер.
Нейтрон- нейтральная частица, заряд которой равен 0.
Энергия ионизации атома (кДж/моль) -минимальная энергия, необходимая для отрыва одного наиболее слабо связанного электрона от нейтрального атома.
Энергия, выделяющаяся при присоединении к атому одного электрона, называется сродством к электрону.
Электроотрицательность- способность атома в соединении притягивать к себе электроны.
Валентность элемента— способность атома данного элемента присоединять определённое число других атомов с образованием химических связей.
Самопроизвольный распад атомов элементов, сопровождающийся испусканием излучения, называется радиоактивностью.
Атомы одного элемента, которые имеют одинаковый заряд ядра, но разные массовые числа, называются изотопами.
Периодический закон Д.И. Менделеева (1869 г.).Свойства химических элементов, а также формы и свойства их соединений находятся в периодической зависимости от величины заряда ядер их атомов.
Пространство вокруг ядра, в котором наиболее вероятно нахождение электрона, называется орбиталью.Орбитали, имеющие форму шара -s-орбитали;форму гантели (объёмной восьмёрки) - p-орбитали;сложную форму — d- и f-орбитали.
Два электрона, которые находятся на одной орбитали, называются спаренными (или неподелённой электронной парой).
Каждый электрон в атоме занимает определённую орбиталь и образует электронное облако,которое является совокупностью различных положений быстро движущегося электрона.
Квантовые числа- числа, описывающие состояние конкретного электрона в электронном облаке атома:
- главное п - характеризует энергию энергетического уровня и определяет
размер электронного облака в зависимости от расстояния электрона от
атомного ядра. Главное квантовое число принимает значения целых чисел от 1
до со. п = 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7... ∞;
- орбитальное (побочное, азимутальное) l - характеризует форму орбиталей. Принимает значения целых чисел от 0 до (п -1);
- магнитное m1 - характеризует направление орбиталей (электронных облаков) в пространстве. Принимает значения целых чисел от -l через 0 до +l;
- спиновое тs - характеризует вращение электрона вокруг своей оси.
Принимает только два значения: + 1/2 и -1/2.
Совокупность орбиталей, имеющие одинаковое значение главного квантового числа, - энергетический уровень.Общее число электронов на энергетическом уровне N = 2п2 .
Энергетические уровни состоят из энергетических подуровней.
Энергетический подуровень- совокупность орбиталей, находящихся на одном энергетическом уровне и имеющих одинаковую форму.
Совокупность электронов, находящихся на одном энергетическом уровне, - электронный слой.
s-Элементы(элементы s-семейства) — элементы, в атомах которых электроны внешнего слоя находятся на s-орбитали.
Элементы, в атомах которых электроны внешнего слоя находятся на p>орбиталях, называются p-элементами.
Распределение электронов в атомах по энергетическим уровням, подуровням и орбиталям определяется тремя основными положениями:
1) принципом Паули,который устанавливает, что в атоме не может
быть двух электронов с одинаковым значением всех четырёх квантовых чисел;
2) принципом наименьшей энергии (принципом минимума энергии).
Последовательность заполнения электронами уровней и подуровней должна
отвечать наибольшей связи электрона с ядром, т. е. электрон должен обладать наименьшей энергией;
3) правилом Хунда,согласно которому определяется порядок заполнения орбиталей. Орбитали в пределах энергетического подуровня сначала заполняются все по одному электрону, затем их занимают вторыеэлектроны.
Последовательность заполнения атомных электронных орбиталей в зависимости от значений главного п и орбитального l квантовых чисел определяется первым правилом Клечковского:при увеличении заряда ядра атома последовательное заполнение электронных орбиталей происходит от орбиталей с меньшим значением суммы главного и орбитального квантовых чисел (п+ l) к орбиталям с большим значением этой суммы.
Порядок заполнения электронами энергетических подуровней определяется вторым правилом Клечковского:при одинаковых значениях суммы (п+l) заполнение орбиталей происходит последовательно в направлении возрастания значения главного квантового числа п.
Валентные электроны- электроны (в атоме), которые могут участвовать в образовании химических связей.
Ковалентная связь- химическая связь между двумя атомами, осуществляемая за счёт общей электронной пары. Если ковалентная связь образуется между двумя атомами элементов с одинаковой электроотрицателъностъю, то такая связь называется неполярной (Н2);с разной электроотрицателъностъю - полярной (НСl).
Характерные свойства ковалентной связи - её длина, энергия, насыщаемость и направленность,
Длина связи- это межъядерное расстояние. Химическая связь тем прочнее, чем меньше её длина.
Мерой прочности связи является энергия связи. Энергия связиопределяется количеством энергии, которое необходимо для разрыва связи.
Насыщаемостьковалентной связи объясняется наличием у атома того или иного элемента определённого числа неспаренных электронов.
Направленностьковалентной связи обусловливает пространственную структуру молекул, т. е. их геометрию (форму).
Гибридизация атомных орбиталей- смешение атомных орбиталей (электронных облаков) различного типа, в результате которого образуются одинаковые по форме и энергии гибридные орбитали.
Связь, образованная электронными облаками по линии, соединяющей ядра атомов, называется сигма-связью (σ).Одинарные связи всегда являются σ-связями.
Связь, образованная перекрыванием электронных облаков по обе стороны от линии, соединяющей ядра атомов, называется пи-связью (π).
Дельта-связь (σ) возникает при перекрывании d-облаков.
Ковалентная связь, возникшая между двумя атомами за счёт неподелённой пары электронов одного атома (донора) и свободной орбиталью другого (акцептор), называется донорно-акцепторной или координационной.
Ионная связьобразуется между атомами, сильно отличающимися по электроотрицательности (как правило, между атомами типичных металлов и типичных неметаллов).
Металлическая связьхарактерна для металлов. В узлах металлической решётки находятся свободные атомы и положительно заряженные ионы
металлов. Связь осуществляется валентными электронами атомов металлов («электронным газом»), свободно перемещающимися в объёме решётки, обеспечивая связь.
Водородная связь- вид химической связи, в основе которой лежит взаимодействие атома водорода, соединённого ковалентной связью с электроотрицательным атомом (S, О, N и др.), и неподелённой парой электронов другого атома (обычно О, N). Такая связь может быть межмолекулярной и внутримолекулярной.