Производные изоаллоксазина

1. Рибофлавин или Лантофлавин. Впервые выделен из молока:

Только одна имидная группа и атом водорода в положении 9.

Аллоксазин - полностью гидрированная пиримидиновая система:

Рибофлавин - Riboflavinum - B₂

Содержит в себе остаток спирта рибитола. Способен к комплексообразованию. Изоаллоксамовая группа участвует в окислении.

6,7-диметил-9-D-1’-рибитилизоаллоксазин

Физические свойства: желто-оранжевый порошок (сопряженная система двойных связей). 3 кристаллические формы Þ растворимость в воде различная 1:3000 - 1: 20000. Растворим в спирте, не растворим в хлороформе.

Рибофлавин мононуклеотид - Riboflavini mononucleotidum

Это коферментная форма рибофлавина. Это натриевая соль 5’-фосфорнокислого эфира рибофлавина.

Химические свойства:

1. Рибофлавин. Имеет характерный УФ- спектр.

2. Препарат оптически активен в 0,1н растворе КОН - вращающая плоскость влево. В борной к-те - вправо.

3. Кислотно-основные свойства:

Рибофлавин - амфолит.

А) Кислотные свойства - обусловлены имидной группой. Образует характерные осадки с AgNO₃ - окрашенный желтый осадок (как в барбитуратах - по азоту). Не характерные - с солями кобальта и меди.

Б) Основные свойства - очень слабые. За счет N⁹ и N¹⁰. Препарат растворим в CH₃COOH. Дает осадки с общеалкалоидными реактивами.

Устойчивость: устойчив в нейтральной и кислой среде, неустойчив - в щелочной, под действием света и кислорода воздуха. Относительно термостабилен.

4. Окислительно-восстановительные свойства:

А) Препарат + вода Þ желто-зеленое окрашивание. При облучении УФ Þ интенсивное желто-зеленая исчезающая флуоресценция.

Б) Восстановление:

Рибофлавин + [H] (NaHSO₃, Na₂S₂O₅, Na₂SO₃ + SO₂, Zn + HCl) Þ дигидрорибофлавин (лейкорибофлавин)

Нет изоаллоксимой группы - исчезает желто-зеленая окраска. Þ При взбалтывании или стоянии на воздухе Þ окисление Þ рибофлавин.

В) Окисление - в зависимости от условий окисление рибофлавина идет различно:

1) конц. H₂SO₄ - красное окрашивание

2) KMnO₄ в CH₃COOH -

3) Перйодатное окисление = NaJO₄ - реакция Молаприда. Реакция идет количественно, окисляется боковая цепь:

Потенциометрия:

1) Определение муравьиной к-ты

2) Или эквивалентное количество NaJO₃: NaJO₃ + 5 KJ Þ3J₂ + 3K₂SO₄ + 3H₂O.

Метод основан по Лайпетру.

Флюоресценция.

Рибофлавин - зеленая, исчезает под действием УФ, в кислой или щелочной среде. В кислой среде - образуется монохром (производное алоксазина):

В щелочной среде - образование монифлавина (окрашен)- производного изоаллоксазина - это специфическая примесь, которая растворима в хлороформе.

Чистота: определение монифалвина. Рибофлавин не растворим в органических растворителях (хлороформе), монифлавин - хорошо растворим. Препарат взбалтывают с хлороформом (нет спирта) и фильтруют. Окраска полученного раствора не должна быть интенсивнее эталона.

К.О.: 1) ГФXI - СФМ в УФ при l_max = 267 нм.

2) СФМ в видимой области спектра (препарат + Н₂О)

3) Флуориметрия

4) Химические методы: а) по реакции Макоприда; б) метод ацетилирования

5) Микробиологический метод.

Применение: витамин. ЛФ - таблетки, порошок, глазные капли.

Действие в организме: 1) участие в окислительно-восстановительных процессах; 2) способность к комплексообразованию. Кофермент: рибофлавин мононуклеотид. Отличие: по остатку Н₃РО₄; реакция на ион натрия.

Антивитамины: 1) 5,6-диметилрибофлавин; 2) 6-метил-7-амино...; 3) 6-метил-7-хлор...