Обнаружение ионов сурьмы (III)

Б) Гидролиз соединений сурьмы (III)

Разбавление водой и нагревание усиливают гидролиз солей сурьмы, приводящий к образованию белого осадка хлорида стибила

[SbCl₆]^3– + Н₂О = SbОС1 + 5С1^– + 2Н⁺

Реакция аналогична соответствующей реакции висмута. При нагревании с избытком НС1 осадок растворяется. В отличие от BiOCl он растворяется также в винной кислоте с образованием комплексного соединения.

Разбавьте 1 - 2 капли раствора соли сурьмы (III) 5 - 6 каплям воды и нагрейте на бане до образования осадка.

В) Реакция с сильными основаниями и гидроксидом аммония

Щелочи и гидроксид аммония выделяют из растворов солей сурьмы (III) белый осадок метасурьмянистой кислоты

[SbCl₆]^3– + 3ОН ^– = НSbО₂ + 6С1^– + Н₂О,

который растворяется в избытке щелочи и в сильных кислотах

НSbО₂ + NaОН = NaSbO₂ + Н₂О

НSbО₂ + 6НС1 = Н₃[SbС1₆] + 2Н₂О

Убедитесь в этом на опыте. В гидроксиде аммония осадок не растворяется.

Г) Восстановление до металлической сурьмы

Металлы, стоящие в ряду напряжений левее сурьмы (Мg, Zn, Fе, Sn и др.), восстанавливают в кислой среде ионы сурьмы до металлической сурьмы. Например, на кусочек оловянной фольги (станиоля) помещают каплю солянокислого раствора соли сурьмы и оставляют на некоторое время. Образуется черное пятно металлической сурьмы

2[SbCl₆]^3– + 3Sn = 2Sb + 3Sn²⁺ + 12С1^–

В отличие от мышьяка пятно сурьмы не исчезает при обработке его каплей свежеприготовленного раствора гипобромита натрия NaBrO. Присутствие

ионов олова обнаружению сурьмы данной реакцией не мешает.

Д) Реакция с тетраиодомеркуратом калия

Тетраиодомеркурат калия K₂[НgI₄] в щелочной среде восстанавливается сурьмой (III) до металлической ртути, выпадающей в виде черного осадка.Так же действует сурьма (III) на раствор цианида ртути (II) Нg(СN)₂. Сурьма (V) не дает этих реакций. Аналогично ионам сурьмы действуют и катионы олова (II), которые поэтому должны отсутствовать в анализируемом растворе.

Е) Реакция с оксихинолином

Оксихинолин C₉H₇ON в присутствии иодида калия в сильнокислой среде (концентрация кислоты равна 6 - 7 н) дает желтый осадок, представляющий собой, вероятно, соединение оксихинолина с комплексной кислотой НSbI₄. Ионы олова и мышьяка не мешают реакции, катионы других групп должны отсутствовать. Реакцию, следовательно, можно применять только при систематическом ходе анализа, после отделения подгруппы мышьяка от подгруппы меди.

При кислотном способе разделения ионов группы мышьяка получается раствор, содержащий 6 н соляную кислоту и, возможно, ионы сурьмы. Для обнаружения их, в ополоснутую 6 н раствором соляной кислоты пробирку, помещают 2 - 3 капли исследуемого раствора и действуют 1 - 2 каплями раствора реагента (смесь оксихинолина с иодидом калия). Если в растворе присутствуют ионы сурьмы, то на границе соприкосновения растворов сразу же появляется осадок желтого цвета. При нагревании он растворяется, при охлаждении снова выпадает. Осадок растворяется и при разбавлении раствора водой. Открываемый минимум - 2 мкг сурьмы.

Обнаружение ионов сурьмы (V)

Ж) Гидролиз соединений сурьмы (V)

При разбавлении растворов соли сурьмы (V) водой образуется белый осадок основной соли

[SbCl₆]^– + 2Н₂О = SbО₂С1 + 5Сl^– + 4Н⁺

Осадок растворяется при нагревании в соляной кислоте. Реакцию выполняют аналогично реакции с сурьмой (III).

З) Реакция с сильными основаниями и гидроксидом аммония

Растворы сильных оснований и гидроксида аммония образуют с солями сурьмы (V) белый осадок метасурьмяной кислоты

[SbCl₆]^– + 5ОH^– = НSbO₃ + 6С1^– + 2Н₂О

К 4 - 5 каплям раствора соли сурьмы прибавьте 5 - 6 капель раствора гидроксида натрия или аммония до образования белого осадка.

И) Восстановление до металлической сурьмы

Металлы (Мg, Zn, А1, Fе) вытесняют из солей сурьмы (V) металлическую сурьму аналогично действию их на ионы сурьмы (III).